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Azomethine ylides作为一类重要的活性反应中间体,被广泛应用于天然产物和药物中间体的不对称合成中。近年来,我们课题组对azomethine ylides在金属催化不对称1,3-偶极环加成反应中的应用做了深入的研究,并取得了不错的成果。为了拓展这类反应中间体在不对称催化反应中的应用,我们围绕azomethine ylides设计了几种不同类型的催化反应并得到实现,主要研究工作如下：1. CuBF4/TF-BiphamPhos络合物催化azomethine ylides对Morita-Baylis-Hillman adducts的不对称1,3-偶极环加成反应,取得了中等到很高的收率(41-97%)、优秀的非对映选择性(>20：1)和对映选择性(72-97%ee)。该课题的创新点在于成功在第氢吡咯烷衍生物中引入一个羟基并在4号位引入了一个季碳的手性中心。2.运用Cu(I)/(S)-Binap络合物实现了α-取代的azomethine ylides对MBHcarbonates的不对称迈克尔加成-消去反应,并经过去保护基和内酰胺化策略,将加成-消去反应产物转化为含有一个季碳手性中心的非天然手性焦谷氨酸衍生物,并获得了很好的收率(三步总收率高达73%)和优秀的对映选择性(高77-99%ee)。同时,为了解释该加成-消去反应产物的构型,我们对该反应提出了可能的过渡态模型。3.通过CuBF4/TF-BiphamPhos催化的高丝氨酸内酯衍生的环状azomethine ylides对MBH溴化物的不对称迈克尔加成-消去反应,然后经过去保护基和内酰胺化过程,高效地合成了一系列spiro-[y-butyrolactam-γ-butyrolactone]衍生物,并取得了优秀的非对映选择性(>20：1)和对映选择性(82-94%ee)。4.采用与2,3课题相同的策略,用azomethine ylides对烯烃末端含有CF3的MBH carbonates反应,不仅在焦谷氨酸衍生物中引入了一个含三氟甲基的叔碳手性中心,同时取得了很高的收率(75-92%)、优秀的非对映选择性(>20：1)和对映选择性(89-97%ee)5.首次实现了CuBF4/Ferrocenyl-based Ligand催化azomethine ylides对tropone的不对称[6+3]环加成反应,合成了一系列具有氮杂癸二烯结构片段的桥环化合物,并且取得较高的收率(58-90%)、优秀的区域选择性(>20：1)、非对映选择性(>20：1)和对映选择性(90-99%ee)。并对该反应的机理做了推断,提出了可能的催化机理。