基于CdS量子点和酶生物燃料电池的有机磷农药、MicroRNA自供能光电传感研究

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基于生物燃料电池(BFC)的自供能生物传感器具有无需外部电源设备、易于微型化、抗干扰能力强的独特优势,已被广泛关注。光电化学(PEC)由于其独特的物理化学性质,光照条件下,具有产生电子和空穴的能力,得到了设计者们的青睐。本文是巧妙地将酶生物燃料电池(EBFC)与PEC相结合设计的自供能光电化学生物传感平台分别实现了有机磷农药(OPs)及癌症标记物MicroRNA的超灵敏检测。
  构建了一种新颖的基于光电酶生物燃料电池(PEFC)的自供能生物传感器,实现了OPs的超灵敏检测。为此,设计了聚(3,4-乙烯二氧噻吩)敏化CdS(CdS/PEDOT)光电阳极和碳纳米管/金纳米粒子/胆红素氧化酶(CNTs/AuNPs/BOD)生物阴极。首先,将乙酰胆碱酯酶(AChE)修饰于CdS/PEDOT光电阳极表面,用于催化硫代乙酰胆碱碘化物(ATCh)水解生成硫代胆碱,硫代胆碱可作为电子供体消耗光生空穴,以此来提高光生电荷的分离效率,构建了基于PEFC的自供能生物传感平台。当无有机磷农药时,所构建的传感器会产生一个较大的开路电压(EOCV)。当目标物有机磷农药存在时,其会抑制AChE的酶促催化活性,从而,获得了较小的EOCV,基于EOCV的变化,实现了OPs的超灵敏检测,检测限低至0.012ngmL-1(S/N=3),优于目前报道的检测OPs的方法。这项工作不仅实现了OPs的简便、超灵敏、低成本的检测,同时为构建多种光驱动PEFC自供能生物传感提供设计思路。
  构建了基于DNA构型变化与CdS量子点(CdS QD)敏化效应的PEFC用于超灵敏检测MicroRNA。所构建的生物传感器以石墨烯/碳纳米管/金纳米粒子/漆酶(G/CNTs/AuNPs/laccase)作为生物阴极催化氧气,以AuNPs-g-C3N4作为光电阳极。具体为:将与MicroRNA部分互补的发卡DNA一端连接电极表面,一端修饰CdSQD。当无目标MicroRNA时,由于发卡DNA未被打开,CdSQD靠近电极表面对g-C3N4起到敏化作用,促进电子-空穴对的分离,得到较大的阳极光电流,电池EOCV高;当目标MicroRNA存在时,由于MicroRNA打开发卡DNA,目标MicroRNA与互补链形成刚性双螺旋结构,使CdSQD远离g-C3N4表面,CdSQD对g-C3N4敏化作用减弱,阳极光电流减小,流向阴极的电子减少,电池EOCV减小,从而实现了目标MicroRNA的定量检测。所设计的基于PEFC的自供能MicroRNA生物传感器,为实现早期癌症诊断提供了途径。
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