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海洋生物中富含结构新颖的生物活性物质。在寻找具有生物活性的次级代谢产物过程中,笔者对采集于中国海域的5种海洋生物进行了系统的化学成分研究。这些海洋生物样品包括:2种海藻、1种海绵和2种软体动物。
本文运用正相硅胶柱、反相硅胶柱(C-18)、AgNO3柱、凝胶Sephadex LH-20及反相高校液相(RP-HPLC)等多种层析方法对分别采集于我国东海和南海的上述生物材料进行了系统的化学成分研究,从中分离得到76个化合物,包括:44个倍半萜、7个二萜、9个二倍半萜、4个倍半萜二聚体、7个甾体、2个生物碱和3个其它类型的化合物。化合物的结构及相对构型是在运用1D、2D NMR、UV、IR、CD和旋光等波谱技术手段以及与文献报道的已知化合物数据相比较的基础上得以确定。在这些化合物中,共发现了22个新化合物和4个新天然产物。
从红藻冈村凹顶藻(Laurencia okamurai)中发现了8个新的倍半萜,它们的骨架类型包括:花侧伯烷型(1-13)、月桂烷型(1-1,1-2,1-10,1-12)和重排的花侧伯烷型(1-16~1-18)倍半萜。这是首次在天然界发现laurokomurenene A-C(1-16~1-18)所含的2,2,3-三甲基环戊烯基片断的重排的花侧伯烷型倍半萜骨架。同时,从绿藻衫叶蕨藻(Caulerpa taxifolia)中我们还发现了了2个天然界首次报道的芳香化的valerenane型倍半萜caulerpal A(2-1)和B(2-2),在生源上它们可能与烯炔类倍半萜caulerpenyne(2-5)有着一定的生物转化关系。有意思的是,我们还从衫叶蕨藻中发现了具有罕见的螺旋环结构的二萜类似物a-tocospiros A(2-6),这也是从海洋生物中首次发现该类型化合物。在体外生物活性筛选中,来源于衫叶蕨藻的色素类生物碱caulerpin(2-12)显示了很强的PTP1B抑制活性。
从我国南海未知种属海绵LS146中共分离得到11个化合物,其中有6个为新化合物。在这些新化合物中,有2个罕见的红没药烷倍半萜乙氧基取代物(3-1,3-2)和4个结构新颖的红没药烷倍半萜二聚体lingshuiene A-D(3-7~3-10)。
另外,在对我国南海两种软体动物的化学成分分及化学生态学考察过程中共得到17个化合物,其中有4个新化合物。从舌尾海牛科软体动物(Glossodorispallida)中分离得到9个二倍半萜,研究结果支持有关Glossodoris pallida原有的生态学假说,即该动物能够将海绵中的scalarane型二倍半萜类似物经生物转移、积累到体表和内脏两个部分,作为自身抵御外来侵略的化学防御体系。从叶海牛科软体动物(Phyllidia sp.)中分离得到8个倍半萜,而未发现该科动物常见的具有异腈或异硫腈取代的萜类化合物,笔者推测这个舌尾海牛科未知种软体动物的食性与其它该科动物不同。这种假设还有待于实验的进一步证明。