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本论文拟合成一系列的纳米囊,用于药物的包合及传输研究。论文分成两部分:第一部分以环糊精为模板,通过连接器,将苯乙炔低聚物接到环糊精上以形成可调节的纳米囊;第二部分合成月牙形的苯乙炔低聚物,用于制备六元环状低聚物,以便通过氢键作用使之形成纳米管,为进一步的性质研究作准备。
此过程中,巧妙的选用间氨基苯乙炔为过渡化合物,与碘代物偶联后,再接上溴乙酰基,最终与六位全巯基修饰的环糊精衍生物相接,形成纳米桶状结构。设计思路新颖。
合成的含手性碳支链的月牙形苯乙炔低聚物,可分别采用“3+3”、“4+2”和“5+1”的方法构筑六元环状的苯乙炔低聚物。通过环间的氢键相互作用构筑纳米管,用于药物的包合和传输。
第一部分是通过发散-收敛的方法快速合成对-苯乙炔低聚物,选择合适的连接分子即溴乙酰基将其连到6位全巯基修饰的环糊精上。这一部分首次将苯乙炔类化合物引入到β-环糊精巯基衍生物的七个6位上得到3个环糊精衍生物(化合物30,31和32)。此过程中共得到了未见报道的对-苯乙炔低聚物21个,其中一聚单体6个(化合物10,11,12,29,33和34);二聚物5个(化合物13,14,15,21和22);三聚物4个(化合物18,19,23和24);四聚物4个(化合物16,17,25和26);五聚物2个(化合物27和28)。第二部分通过Pd-Cu催化的Sonogashira反应得到新型的间-苯乙炔低聚物10个,其中一聚单体5个(化合物43,44,45,55和56);二聚物2个(化合物46和47);三聚物2个(化合物48和49);五聚物1个(化合物50)。它们的结构中含有手性的R-(+)-α-苯乙胺单元。
本论文共得到了34个目标化合物,均未见报道,其中32个经过波谱鉴定(即除化合物27和33之外)。