矿山环境中锑的表生地球化学研究——以贵州半坡锑矿区为例

来源 :中国科学院地球化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangxudan
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锑(antimony,Sb)是一种典型的毒害重金属元素。我国作为世界上最主要的锑生产国,有关锑的表生地球化学及锑污染防治研究还很薄弱。贵州省位于我国西南低温成矿域中心,具有高Sb地球化学背景值,是我国重要的锑工业基地,境内分布着大量Sb矿床,锑矿储量居全国第四位。贵州又地处我国西南喀斯特中心区域,岩溶地貌极其发育,生态环境脆弱。由于大规模锑矿资源的开采利用,锑矿区土壤和水体中Sb污染十分突出,并通过水体或食物链对矿区及流域居民健康形成潜在威胁。因此,研究矿山环境中Sb的表生地球化学对于认识Sb污染的环境效应和寻求Sb污染修复方式具有至关重要的意义。   本文以贵州半坡大型锑矿区为研究对象,系统研究了Sb在矿区岩石、固体废弃物、土壤、水体和植物体等表生环境介质中的分布、迁移、富集规律与赋存机制,阐明了矿区Sb的表生地球化学过程规律,评价了矿区围岩、(废)矿石和尾矿砂等样品的产酸潜力,筛选出新的锑潜在超富集植物和超耐受性植物,并获得以下主要认识:   (1)独山半坡锑矿区是典型高锑地质地球化学背景区,不仅矿石中Sb含量很高,而且围岩中Sb含量也远高于上地壳Sb的平均含量。辉锑矿是锑的主要载体和释放源。   (2)在固体废弃物中,冶炼废渣中Sb含量最高,其次为废石堆和尾砂库。废石中元素特征基本与围岩一致,继承了围岩的元素特征,而尾矿砂由于破碎、浮选过程的改造,其元素含量特征与围岩存在差异。尾砂砂中Sb以中层最富,底层和表层依次降低,与Fe、Al矿物的分布特征相似,这种分布模式主要受氧化还原条件、雨水淋滤、Fe/Al矿物吸附机制等因素控制。尾矿砂中不同相态的锑含量依次为残渣态>碳酸盐结合态>有机物结合态>可交换态>铁锰氧化物结合态,其中生物易利用态Sb的空间分布特征与总Sb分布特征一致。   (3)所有的(废)矿石样品都具有潜在产酸能力,需要采取必要的措施抑制酸性矿山排水的产生。尾矿砂没有产酸潜力,这与矿石在选冶过程中加入石灰处理和S含量过低等原因有关,这种碱性环境可能有利于锑的表生地球化学活化和迁移。   (4)研究区土壤受到严重锑污染,土壤中Sb含量高达51~7369 mg/kg,且随深度增加而逐渐降低,底层含量与对照区相近。这种高含量的Sb可能是与锑矿化有关的裸露岩石和土壤的自然风化淋滤过程和采矿、冶炼活动等造成的。研究区土壤中不同相态的Sb含量依次为残渣态>铁/锰氧化物结合态>碳酸盐结合态>有机物/硫化物结合态>可交换态。土壤中Sb的生物有效性很低。土壤中Sb的迁移与As密切相关。   (5)研究区水体为SO4/HCO3-Ca型,水体中的Sb以溶解态、悬浮态和沉积物形式存在,并通过吸附.解吸附和水流推移方式进行迁移。洪水期和枯水期水体中Sb的扩散迁移机制存在差异,洪水期研究区内水体对岔河下游水体污染危害更大。在枯水期,岔河水体中溶解态Sb含量和沉积物中Sb含量存在显著正相关关系,表明枯水期沉积物和水体界面间达到物质交换平衡。水体的氧化还原条件和pH值控制着水体中Sb的存在形态。沉积物中不同相态Sb含量依次为残渣态>碳酸盐结合态,铁锰氧化物结合态>可交换态,有机物/硫化物结合态。研究区水体中Sb主要受矿区采矿、选冶活动的强烈影响。水体中硫同位素示踪研究发现,岔河下游水体中59%的S来自于矿山硫源的贡献,表明矿山活动严重影响到岔河下游水体水质。   (6)植物对土壤中Sb的吸收与植物部位和种类有关。大体上地下部分>地上部分,且根>叶片>茎。在农作物中,白菜>甘蓝>辣椒和稻谷。研究发现,土荆芥(Chenopodium ambrosioides Linn.)是新的Sb潜在超富集植物,鬼针草(Bidens pilosa Linn.)、一年蓬(Erigeron annuus(Linn.) Pers.)、佛甲草(Sedum lineareThun)、凹叶景天(Sedum emarginatum Migo)、灰灰菜(Chenopodium album Linn.)和鼠麴草(Gnaphalium affine D. Don)也能大量富集Sb,并有很强耐受性。   (7)研究区这种特殊的高Sb地质环境和人为活动的影响,导致表生环境中Sb的高度富集,造成农作物、水体中Sb含量极高,通过食物链和水体严重影响当地居民的身体健康。
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