功能性梯度共聚物的制备及其在选择性溶剂中的自组装

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本文利用甲基丙烯酸—β-羟乙酯(HEMA)与丙烯酸叔丁酯(tBA)的共聚合来制备功能性梯度共聚物,采用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂,氯化亚铜/N,N,N,N",N"—五甲基二乙烯基三胺(CuCl/PMDETA)为催化体系,环己酮为溶剂,于50℃下进行共聚合反应。共聚产物通过FTIR、1H-NMR和GPC表征确认。改变单体投料比,分析共聚物组成,由拓展的Kelen-Tüdos计算得到单体竞聚率分别为rHEMA=4.497和rtBA=0.212。利用单体竞聚率差别,通过一次投料法合成相应的梯度共聚物。在共聚反应中用气相色谱(GC)测定不同反应时间下的单体转化率,分析该反应体系的动力学,结果表明反应可控且表现出明显的“活性”聚合的特征。利用原子力显微镜(AFM)考察了不同反应时间下的共聚物其表面形貌之间的差异,并联系共聚物组成进行了分析。 通过梯度共聚物P(HEMA—grad—tBA)上的羟基与肉桂酰氯反应,得到具有光敏性的P(CEMA—grad—tBA)梯度共聚物。双亲性P(CEMA—grad—tBA)可以在选择性溶剂中进行自组装,形成以PCEMA链段为核,PtBA链段为壳的高分子胶束。激光光散射研究发现胶束随温度升高发生“蜷缩”现象。扫描电镜观察到胶束呈规则的球形结构,且胶束大小及胶束间的缔合程度均与聚合物溶液浓度有关。胶束核内的肉桂酰基由紫外光引发发生光交联反应,得到具有稳定结构的胶束。
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