超支化聚合物的分子设计、合成及抑制钙离子成垢的应用研究

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结垢现象在工业水冷却循环系统和油田生产中普遍存在,对设备造成了很大的损害,严重影响了工业生产的正常运行,带来了巨大的经济损失。因此为了防止工业用水中的成垢离子在热交换设备表面沉积成垢,需要在水中加入一定量的水处理剂,即阻垢剂,以防止水垢的生成。  阻垢剂通常采用含磷的小分子化合物或线型聚合物如聚丙烯酸,而超支化聚合物阻垢剂鲜有报道。超支化聚合物(Hyperbranched Polymer)是具有高度支化结构的新型功能高分子,由于其不但具有树枝状大分子的诸多优异性能,而且超支化聚合物的合成工艺较树枝状大分子更为简单,十分适合工业生产,因此受到了学术界和工业界的高度关注。  本文将超支化聚合物应用于工业水阻垢当中,并对其阻垢机理进行了初步探索,取得的结果如下:  1、基于羧基基团和酰胺基基团的较强的阻垢能力,设计并合成了两种超支化聚合物阻垢剂。以三羟甲基丙烷为中心核,以2,2-二羟甲基丙酸为AB2单体,通过酯化反应得到端羟基超支化聚酯HBPE-OH,再以丁二酸酐对其端羟基进行改性,得到端羧基的超支化聚酯HBPE-COOH:以乙二胺、丙烯酸甲酯为原料,通过迈克尔加成反应和酰胺化缩合反应,并对其进行了羧基改性,合成了端羧基的超支化聚酰胺-胺PAMAM-COOH,然后通过红外光谱、核磁共振等手段对两者的分子结构进行了表征;  2、研究了HBPE-COOH和PAMAM-COOH作为阻垢剂时,聚合物用量、钙离子浓度、溶液pH和温度对硫酸钙垢和碳酸钙垢的阻垢能力的影响。结果表明,HBPE-COOH和PAMAM-COOH对硫酸钙垢和碳酸钙垢均具有一定的阻垢能力。随着阻垢剂用量的增加,阻垢率也随之增加。钙离子浓度升高后其阻垢率降低。pH和温度的波动也会影响阻垢率;  3、利用扫描电子显微镜(SEM)观察了添加与未添加HBPE-COOH和 PAMAM-COOH时,溶液中碳酸钙结晶和硫酸钙结晶的表面形貌;利用X射线粉末衍射仪(XRD)对比了添加与未添加HBPE-COOH和PAMAM-COOH时,碳酸钙结晶晶型的变化,并通过分子模拟的方法,初步探讨和研究了超支化聚酯HBPE-COOH和超支化聚酰胺-胺PAMAM-COOH的阻垢机理,其阻垢原理可能是超支化分子对钙离子的络合作用,及其对晶体的静电吸附使得成垢晶体发生晶格畸变,达到了防止成垢的目的。
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