氟碳相二醇在有机合成中的应用

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:alei1001
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氟碳相化学为有机合成中固有的分离问题提供了一系列强有力的解决方法,一经提出即受到了有机化学家的广泛关注,目前已经成为有机化学研究的一个新兴热点.然而,虽然近年来已经报道了大量的氟碳相催化剂和试剂,但与固相化学研究相比还远远不足.本文从廉价、易得的含氟原料出发合成了几个氟碳相1,2-二醇衍生物并对其在氟碳相化学中的应用进行了研究.主要工作包括以下几方面.第一章,首次将氟碳相化学引入有机硼化学领域,设计并合成了氟碳相1,2-丙二醇5,一系列含不同官能团与位阻取代的有机硼酸都能在温和的条件下实现与5的结合并能运用氟两相萃取方法进行分离纯化.对氟碳相硼酸酯的化学转化进行了初步尝试,最后可以应用Suzuki-Miyaura偶联反应解离出二醇5并得偶联产物.第二章,设计并合成了氟碳相频哪醇15并研究了其在有机硼化学中的应用:(1)从有机卤化物出发,利用氟两相反应可以"一锅法"高产率地制备氟碳相频哪醇硼酸酯;(2)合成了氟碳相二硼化合物pin<,2>B<,2>(26),它可以与含活泼官能团的化合物偶联制得硼酸酯;(3)尝试制备氟碳相硼氢化试剂PBH并对其与炔烃的硼氢化反应进行了探索;(4)对氟碳相频哪醇硼酸酯进行了一系列化学转化,包括Cross-Metathesis反应、Wittig反应、环丙烷化反应等,最后也可以应用Suzuki-Miyaura偶联反应解离出氟碳相频哪醇15并得偶联产物.第三章,运用Jacobs小组策略将OsO<,4>负载于氟碳相四甲基乙烯16上形成氟碳相四氧化锇催化剂(OsO<,4>),首次将氟碳相催化(FBC)方法应用在剧毒、昂贵、易挥发的OsO<,4>催化双羟化反应中并实现了催化剂的循环使用.第四章,设计并合成了氟碳相1,2-丙二醇衍生物61a和61b,此二者可以成功地应用于羰基的保护,所形成的缩醛或缩酮可以便利地由全氟溶剂—有机溶剂液液萃取进行分离纯化,61a和61b也可以应用于负载有机硼酸.
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