银(I)与三氮唑配合物的合成及晶体结构的研究

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在本论文的研究工作中,合成了7个有机配体(其中两个未见报道的三氮唑配体)和7个银的配合物,对这些配合物用X-射线衍射红外光谱、核磁共振氢谱等进行了表征,并用X-射线衍射法测定了配体4-氨基-3,5-二甲氧基苯基-1,2,4-三氮唑和7个配合物的结构。   本文中用到的7个有机配体是:   4-氨基-3,5-二甲氧基苯基-1,2,4-三氮唑3,5-二对乙基苯基-1,2,4-三氮唑4-氨基-3,5-二环己基-1,2,4-三氮唑3,5-二环己基-1,2,4-三氮唑4-氨基3,5-二对叔丁基苯基-1,2,4-三氮唑4-氨基-3,5-二正丁基-1,2,4-三氮唑4-氨基-3,5-二异丁基-1,2,4-三氮唑7个配合物是:   Ag2(4-NH2-3,5-Ch2-tz)2(NO3)2(1)Ag4(4-NH2-3,5-Ch2-tz)4(ClO4)4(2)Ag(4-NH2-3,5-Ch2-tz)3(ClO4)4(3)Ag4(4-NH2-3,5-nBu2-tz)6(ClO4)4(4)Ag3(4-NH2-3,5-iBu2-tz)6(CF3SO3)3(5)[Ag5.5(3,5-(4’-EtPh)2tz)4(NO3)1.5]n(6)Ag4(4-NH2-p-tbuph-tz)4(ClO4)8(7)它们的结构可分为五类:   1.单核配合物:Ag(4-NH2-3,5-Ch2-tz)3(ClO4)4(3)配合物3中的Ag(Ⅰ)是三配位分别与三个配体上的N1或N2配位。   2.双核配合物:Ag2(4-NH2-3,5-Ch2-tz)2(NO3)2(1)3.三核配合物:Ag3(4-NH2-3,5-iBu2-tz)6(CF3SO3)3(5)4.四核配合物 Ag4(4-NH2-3,5-Ch2-tz)4(ClO4)4(2),Ag4(4-NH2-3,5-nBu2-tz)6(ClO4)4(4)和Ag4(4-NH2-p-tbuph-tz)4(ClO4)8(7)5.三维聚合物:[Ag5.5(3,5-(4’-EtPh)2tz)4(NO3)1.5]n(6)通过研究,我们得出以下结论:   1.取代基对配合物的结构影响很大,配体上3,5位取代基的大小不同会得到不同结构的配合物。   2.金属盐的阴离子也对配合物的结构产生很大影响,阴离子不同会的到不同结构的配合物。   3.三氮唑与N4相连氨基对配合物的结够也有很大的影响。当三氮唑N4没有连有氨基是N1,N2和N4可能同时参与配位,往往形成六核的配合物;当N4连有氨基时,往往只有N1和N2参与配位形成四核的配合物。  
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