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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物被认为是在非功能化烯烃的不对称环氧化中最为有效的均相催化剂之一。与均相催化剂相比,固载salen Mn(Ⅲ)催化剂引起了越来越多的关注。本文合成了手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂固载在一系列炕氧基修饰的有机聚合物-无机杂化材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)的新型固载催化剂。并且,用FT-IR,UV-vis,XPS,SEM,TEM,N2吸附,TG,元素分析对这些催化剂进行了表征。
以m-CPBA为氧化剂,茚和α-甲基苯乙烯为底物,考察了催化剂对非功能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。结果表明在相同的催化反应条件下,固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂3a-f在不加轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)时显示出了优良的催化活性,其转化率和ee值都比添加了轴向配体NMO时有很大的提高,这种现象与人多数文献报道的现象相反。此外,这些制备的催化剂容易分离,回收使用十次仍能保持较好的催化活性。
同时,本文还合成了磺烃基修饰的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)磷酸锌(ZnPSPPP)轴向固载手性salen Mn(Ⅲ)催化剂,运用FT-IR,UV-vis,XRD,SEM,TEM等方法对其进行了表征,并将其用于催化非功能化烯烃的不对称环氧化反应。晶态结构的载体ZnPSPPP是用不同于传统方法合成的新型有机聚合物-无机杂化磷酸锌盐材料。催化剂6a-c在催化环氧化反应中也表现出较好的催化活性,而且,在不添加轴向配体NMO时,其转化率和ee值都显著增加,进一步引导我们分析这种现象产生的原因。