【摘 要】
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草甘膦是目前世界上应用最广的农药。在亚氨基二乙酸法草甘膦生产工艺中,二乙醇胺催化脱氢反应是非常关键的一步,需要在高温强碱反应条件下进行,对设备材质要求较高,而且设备使用
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草甘膦是目前世界上应用最广的农药。在亚氨基二乙酸法草甘膦生产工艺中,二乙醇胺催化脱氢反应是非常关键的一步,需要在高温强碱反应条件下进行,对设备材质要求较高,而且设备使用寿命较短。本文通过对低温高活性催化剂的研制,以降低生产设备投资,降低反应能耗。
论文通过对ZnO、TiO2、ZrO2、MOx和MgA12O4等载体的筛选,得出用于二乙醇胺催化脱氢反应的铜催化剂的最佳载体为MOx。
催化剂的制备方法和制备条件研究表明:在M/Cu原子比10,溶液浓度0.4mol/L,沉淀pH值12,沉淀温度70℃,焙烧温度550℃,氢气还原温度210℃的条件下,以并流共沉淀法制备的Cu—M催化剂性能最好;上述Cu—M催化剂在反应温度150℃,反应压力0.5MPa,n(二乙醇胺):n(氢氧化钠)=1:2.2,氢氧化钠浓度29%,催化剂用量为二乙醇胺质量20%的反应条件下反应3.5小时,亚氨基二乙酸钠收率可达94.7%。Cu—M催化剂重复性研究表明,反应初期催化活性会略有下降,套用四次后催化性能基本趋于稳定,反复套用8次后未见活性继续下降。与铜锆催化剂相比,具有较好的低温活性和稳定性,反应温度降低20℃仍可达到同样的催化性能。
通过XRD、TPD、TPR等方法对催化剂进行表征,结果表明:Cu—M催化剂中的MOx不仅对铜组分起分散和支撑作用,而且由于铜、M之间的相互作用,有利于催化剂中Cu+的大量生成。
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