含多面体笼状硅氧烷(POSS)的两亲性嵌段共聚物的合成与组装

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含多面体笼状硅氧烷(POSS)的高分子聚合物是一类新型的无机/有机杂化复合材料,因为其优良的综合性能和潜在的运用前景引起了人们的广泛的关注与研究。本文主要以含有POSS的不同的两亲性嵌段聚合物为主要研究对象,对其合成和在选择性溶剂中的组装形态的变化及其进一步应用做了研究,主要研究内容包括:  1.对单功能度的POSS单体进行扩链反应,增加了甲基丙烯酸酯键到笼状POSS单元之间的长度,合成了新型含有POSS的单体分子(MAHPOSS),减小了在聚合过程中POSS之间的空间位阻影响。同时合成了含有二硫键和光响应性基团肉桂酸的单体SCEMA。采用可逆-加成断裂链转移聚合(RAFT)方法,合成了含有MAHPOSS为结构单元的均聚物—PMAHPOSS。并用1H NMR,GPC等进行分析,证实了我们成功地合成了以上单体和相应的聚合物。  2.以SCEMA和DMAEMA为单体,均聚物PMAHPOSS为大分子链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合反应引发剂。通过改变两种单体和大分子链转移剂之间的比例,合成了一系列含不同长度亲水性DMAEMA链段的两亲性嵌段共聚物PMAHPOSS-b-P(DMAEMA-co-SCEMA)。同时研究了嵌段聚合物胶束体系水溶液的组装行为。最后研究了胶束的光交联情况和氢氟酸(HF)刻蚀后形成的空壳胶束的响应性,通过pH和温度的变化研究了胶束粒径变化规律,并通过其氧化还原响应性,探究了空壳胶束胶束对于疏水分子尼罗红的可控释放。  3.以PHEMAPOSS为大分子链转移剂,AIBN为引发剂,OEGMA为单体,采用RAFT法制备PHEMAPOSS-b-POEGMA两嵌段共聚物,得到了一系列相对分子量可控、分子量分布较窄的两亲性嵌段共聚物,并采用1H NMR和GPC对共聚物结构进行表征和分析。使用不同嵌段比的聚合物在选择性溶剂水或石油醚中进行自组装,得到了一系列的组装胶束体,采用TEM研究了PHEMAPOSS-b-POEGMA体系在水溶液和石油醚中形成的组装形态,探索了不同亲水链段POEGMA长度在不同选择性溶剂下组装形态的变化规律。
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