基于亚乙烯基环丙烷的患联反应研究

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本论文的主要工作是对亚乙烯基环丙烷化合物的一些串联反应性能进行研究,全文共分为五个部分:   第一部分工作主要研究亚乙烯基环丙烷化合物在BF3·OEt2作用下的反应性能及其产物的转化,内容包括:亚乙烯基环丙烷化合物在BF3·OEt2的催化下可以与9-羟基占吨(Xanthydrol)发生反应生成共轭三烯的衍生物;亚乙烯基环丙烷化合物在DDQ的作用下与氧杂蒽(Xanthene)发生反应,生成相同的共轭三烯衍生物;共轭三烯产物在BF3·OEt2的作用下,可以生成螺环产物。   第二部分工作主要研究含有羟基的亚乙烯基环丙烷化合物的卤代开环反应,内容包括:亚乙烯基环丙烷化合物在不同卤代试剂NBS、NIS以及selectfluor的作用下可以发生开环/关环反应,有效地构建溴代、碘代以及氟代的四氢吡喃衍生物。   第三部分工作主要研究亚乙烯基环丙烷化合物分子间以及分子内的自由基环化反应,内容包括:亚乙烯基环丙烷化合物与1,3-二羰基化合物在Mn(Ⅲ)作用下可以发生自由基环化反应生成二氢呋喃的衍生物;分子内键连双键的亚乙烯基环丙烷底物在AIBN的作用下与苯硒硒苯可以发生分子内的自由基串联环化反应生成二环[3.1.0]己烷的衍生物,而该衍生物可以进一步发生热重排反应生成环己烯的衍生物。   第四部分工作主要研究亚乙烯基环丙烷化合物在过渡金属作用下的反应,内容包括:亚乙烯基环丙烷化合物在Au(Ⅰ)的催化下与吡啶氮氧化物可以发生反应生成环丁酮类衍生物;yne-VDCPs底物在含有大位阻膦配体Au(Ⅰ)的催化下可以发生分子内的环异构化/重排反应,生成并环产物以及重排后的VDCP产物;ene-VDCPs底物在Rh(Ⅰ)的催化下与CO可以发生Pauson-Khand类型的反应,生成环戊酮类衍生物;亚乙烯基环丙烷的缩醛衍生物以及炔丙醇衍生物可以分别在FeCl3和BF3·OEt2的催化下发生反应,生成四氢吡咯键连环丁烯的产物。   第五部分工作主要研究了分子内的三炔以及烯二炔底物在Grubbs一代催化剂催化下的反应,内容包括:分子内的三炔以及烯二炔底物在Grubbs一代催化剂的作用下可以发生分子内的[2+2+2]环加成反应以及分子内的串联交叉烯炔复分解反应,分别生成苯的衍生物和共轭三烯的衍生物。  
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