含钛硅胶及其负载锆催化剂的制备和催化烯烃聚合反应的研究

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本文在现有技术基础上对载体硅胶进行改性研究,主要进行含钛载体硅胶改性研究。考察了钛化合物的添加方式及流速,溶液pH值、老化时间及干燥条件的选择。实验表明:在溶凝胶初期以6ml/min速率加入钛化合物,在溶液pH值达到11时停止,老花时间控制在5hr,采用200℃(1 hr)-400℃(1 hr)-600℃(2hr)和200℃(2hr)-600℃(4hr)梯度二次活化进行干燥处理,即可得到改性性能较好的载体硅胶产品。以进口硅胶955进行茂金属负载进行研究表明,首先MAO应对活化后的载体硅胶进行预处理,在-30℃的条件下加入主催化剂1-甲基-3-丁基异戊二烯基二氯化锆和MAO溶液,反应过程中控制催化剂中载Al量为17%,载Zr量为0.5%,即可制备活性在5000倍以上的茂金属催化剂。采用确定的工艺条件,对含钛硅胶和955硅胶负载的催化剂进行聚合评价,并对茂金属催化剂活性及聚合物性能进行对比。含钛硅胶负载的茂金属催化剂在活性方面与955硅胶负载的茂金属催化剂存在一定的差距,但含钛硅胶负载的催化剂得到的聚合物分子量分布较955硅胶负载的催化剂得到的聚合物分子量分布宽,而且两种聚合物的相变温度基本一致。
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