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本研究以金萱茶鲜叶为乌龙茶加工原料，首先建立了乌龙茶样品中茚虫威、虫螨腈、高效氯氟氰菊酯、高效氰戊菊酯、三唑磷和毒死蜱农药残留的QuEChERS-高效液相色谱（HPLC）方法，进而以乌龙茶传统加工工艺为基础，研究了不同工序、紫外照射、微波与真空冷冻干燥技术及其联合应用对乌龙茶样品中6种农药残留的影响，初步鉴定了晾青叶中茚虫威、虫螨腈、高效氯氟氰菊酯、高效氰戊菊酯和毒死蜱的紫外照射降解产物。主要研究结果如下：
1.乌龙茶样品中6种农药残留的HPLC检测方法
乌龙茶样品以乙腈为提取溶剂经超声波辅助萃取，提取液采用 N-丙基乙二胺（primary secondary amine，PSA）、石墨化炭黑（graphitized carbon black，GCB）和C18净化，Agilent ZORBAX-XDB C18色谱柱分离，甲醇和水梯度洗脱，分别在310 nm(茚虫威)、260 nm(虫螨腈)、245 nm(三唑磷)、230 nm(高效氰戊菊酯、毒死蜱)、220 nm(高效氯氟氰菊酯)波长下检测。采用外标法定量，6种农药在0.1~5.0 mg/k g加标水平下，其回收率为71.2~109.6%，相对标准偏差(n=6)为1.3~8.8%；检测限为0.01~0.05 mg/k g，定量限为0.04~0.09 mg/k g。
2．乌龙茶传统加工工艺对6种农药残留的影响
经2mg/L和5 mg/L浓度的6种农药混合液浸泡的茶鲜叶，乌龙茶传统工艺加工前后，总去除率高效氯氟氰菊酯(41.3~41.5%)<高效氰戊菊酯(46.6~47.1%)<茚虫威(52.8~53.4%)<虫螨腈(61.9~66.9%)<毒死蜱(81.6~87.5%)<三唑磷(84.7~84.7%)。加工过程中，干燥对乌龙茶中虫螨腈(33.9%)、高效氯氟氰菊酯(24.2%)和高效氰戊菊酯(28.2%)的去除率最大；晾青对三唑磷(34.2%)和毒死蜱(38.7%)的去除率最大；杀青对茚虫威(26.6%)的去除率最大，而做青和揉捻对6种农药的去除率显著小于晾青、杀青和干燥（P<0.05）。
3．紫外照射等技术对乌龙茶样品中6种农药残留的影响
紫外照射能显著提高晾青叶除三唑磷外的其它5种农药的去除率（P<0.05）。去除率分别提高了74.3%（高效氰戊菊酯）>29.6%（高效氯氟氰菊酯）>18.6%（虫螨腈）>15.2%（茚虫威）>11.8%（毒死蜱）。
相较于锅炒杀青，乌龙茶微波杀青仅显著提高茚虫威和高效氯氟氰菊酯的去除率（P<0.05），分别提高了6.6%和7.3%。
相较于热风干燥，乌龙茶微波、真空冷冻干燥对6种农药的去除率无显著提高（P>0.05）。
乌龙茶加工中紫外照射晾青、微波杀青与真空冷冻干燥技术联合，相较于传统加工工艺可显著提高乌龙茶中茚虫威等4种农药的去除率（P<0.05），而对三唑磷和毒死蜱，去除作用不显著。联合工艺：茶鲜叶→紫外做青→微波杀青→揉捻→热风干燥对茚虫威（66.4%）<高效氯氟氰菊酯（68.1%）<虫螨腈（84.9%）<高效氰戊菊酯（90.1%）的总去除率最高，而三唑磷（84.7%）和毒死蜱（87.5%）的总去除率以传统工艺的最高。
4．紫外照射等技术对乌龙茶品质的影响
紫外照射、微波与真空冷冻干燥所得乌龙茶中茶多酚、生物碱、游离氨基酸、水浸出物、可溶性糖和可溶性蛋白质6种物质总量的相对保留率为91.3~101.9%；8种儿茶素和没食子酸总量的相对保留率为76.7~99.7%。
紫外照射、微波杀青与真空冷冻干燥技术联合技术所得乌龙茶中茶多酚、生物碱、游离氨基酸、水浸出物、可溶性糖和可溶性蛋白质6种物质总量的相对保留率为95.2~95.3%；8种儿茶素和没食子酸总量的相对保留率为85.1~86.2%。
5．紫外照射晾青叶中农药降解产物的初步分析
GC-MS分析紫外照射晾青叶提取液：茚虫威的降解产物为4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯（C8H4F3NO2）；虫螨腈为4-氯苯甲醛（C7H5ClO）和4-氯苯丙酮（C9H9ClO）；高效氯氟氰菊酯为间苯氧基苯甲醛（C13H10O2）；高效氰戊菊酯为4-氯苯甲醛（C7H5ClO）和4-氯苯甲酸酐（C14H8Cl2O3）；毒死蜱为磷酸三乙酯（C6H15O4P）。
1.乌龙茶样品中6种农药残留的HPLC检测方法
乌龙茶样品以乙腈为提取溶剂经超声波辅助萃取，提取液采用 N-丙基乙二胺（primary secondary amine，PSA）、石墨化炭黑（graphitized carbon black，GCB）和C18净化，Agilent ZORBAX-XDB C18色谱柱分离，甲醇和水梯度洗脱，分别在310 nm(茚虫威)、260 nm(虫螨腈)、245 nm(三唑磷)、230 nm(高效氰戊菊酯、毒死蜱)、220 nm(高效氯氟氰菊酯)波长下检测。采用外标法定量，6种农药在0.1~5.0 mg/k g加标水平下，其回收率为71.2~109.6%，相对标准偏差(n=6)为1.3~8.8%；检测限为0.01~0.05 mg/k g，定量限为0.04~0.09 mg/k g。
2．乌龙茶传统加工工艺对6种农药残留的影响
经2mg/L和5 mg/L浓度的6种农药混合液浸泡的茶鲜叶，乌龙茶传统工艺加工前后，总去除率高效氯氟氰菊酯(41.3~41.5%)<高效氰戊菊酯(46.6~47.1%)<茚虫威(52.8~53.4%)<虫螨腈(61.9~66.9%)<毒死蜱(81.6~87.5%)<三唑磷(84.7~84.7%)。加工过程中，干燥对乌龙茶中虫螨腈(33.9%)、高效氯氟氰菊酯(24.2%)和高效氰戊菊酯(28.2%)的去除率最大；晾青对三唑磷(34.2%)和毒死蜱(38.7%)的去除率最大；杀青对茚虫威(26.6%)的去除率最大，而做青和揉捻对6种农药的去除率显著小于晾青、杀青和干燥（P<0.05）。
3．紫外照射等技术对乌龙茶样品中6种农药残留的影响
紫外照射能显著提高晾青叶除三唑磷外的其它5种农药的去除率（P<0.05）。去除率分别提高了74.3%（高效氰戊菊酯）>29.6%（高效氯氟氰菊酯）>18.6%（虫螨腈）>15.2%（茚虫威）>11.8%（毒死蜱）。
相较于锅炒杀青，乌龙茶微波杀青仅显著提高茚虫威和高效氯氟氰菊酯的去除率（P<0.05），分别提高了6.6%和7.3%。
相较于热风干燥，乌龙茶微波、真空冷冻干燥对6种农药的去除率无显著提高（P>0.05）。
乌龙茶加工中紫外照射晾青、微波杀青与真空冷冻干燥技术联合，相较于传统加工工艺可显著提高乌龙茶中茚虫威等4种农药的去除率（P<0.05），而对三唑磷和毒死蜱，去除作用不显著。联合工艺：茶鲜叶→紫外做青→微波杀青→揉捻→热风干燥对茚虫威（66.4%）<高效氯氟氰菊酯（68.1%）<虫螨腈（84.9%）<高效氰戊菊酯（90.1%）的总去除率最高，而三唑磷（84.7%）和毒死蜱（87.5%）的总去除率以传统工艺的最高。
4．紫外照射等技术对乌龙茶品质的影响
紫外照射、微波与真空冷冻干燥所得乌龙茶中茶多酚、生物碱、游离氨基酸、水浸出物、可溶性糖和可溶性蛋白质6种物质总量的相对保留率为91.3~101.9%；8种儿茶素和没食子酸总量的相对保留率为76.7~99.7%。
紫外照射、微波杀青与真空冷冻干燥技术联合技术所得乌龙茶中茶多酚、生物碱、游离氨基酸、水浸出物、可溶性糖和可溶性蛋白质6种物质总量的相对保留率为95.2~95.3%；8种儿茶素和没食子酸总量的相对保留率为85.1~86.2%。
5．紫外照射晾青叶中农药降解产物的初步分析
GC-MS分析紫外照射晾青叶提取液：茚虫威的降解产物为4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯（C8H4F3NO2）；虫螨腈为4-氯苯甲醛（C7H5ClO）和4-氯苯丙酮（C9H9ClO）；高效氯氟氰菊酯为间苯氧基苯甲醛（C13H10O2）；高效氰戊菊酯为4-氯苯甲醛（C7H5ClO）和4-氯苯甲酸酐（C14H8Cl2O3）；毒死蜱为磷酸三乙酯（C6H15O4P）。