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本论文以氧化铝负载的铈锆复合氧化物载Pd三效催化剂(Pd/CeO2-ZrO2/Al2O3)作为研究对象,利用SEM、BET、XRD、TPR等表征手段,首先对以Al2O3,CeO2-ZrO2,CeO2-ZrO2/Al2O3作为载体的Pd催化剂进行了对比研究,然后对由不同方法制备的CeO2-ZrO2/Al2O3作载体的Pd催化剂进行了对比研究,进而考察了在制备和评价过程中的不同条件对催化剂结构和性能的影响。
以共浸渍法制备的CeO2-ZrO2/Al2O3为载体,浸渍Pd得到了Pd/CeO2-ZrO2/Al2O3催化剂。实验结果表明该催化剂在老化前后都表现出了良好的三效催化活性,新鲜Pd/CeO2-ZrO2/Al2O3活性与新鲜Pd/CeO2-ZrO2相当,老化后样品前者活性优于后者。结合XRD,BET,TPR等表征手段,讨论了Pd/CeO2-ZrO2/Al2O3的催化活性特别是高温老化后活性与其组成结构之间的内在关系,揭示了其老化后较Pd/CZ具有较高活性的主要原因在于维持了较高的比表面积和较强的Pd与载体之间的强相互作用(SMSI)。以柠檬酸溶胶法和浸渍法制备了两种CeO2-ZrO2/Al2O3,考察了它们对载Pd三效催化剂性能的影响。发现溶胶法样品催化氧化CO和C3H6的活性大大优于浸渍法样品,对NO的活性二者接近。SEM结果显示,在溶胶法样品中,CeO2-ZrO2以紧密的层状结构附着在氧化铝上,而在浸渍法样品中,CeO2-ZrO2则呈疏松的颗粒状,这就导致了在溶胶法样品上CeO2-ZrO2具有更大的分散度,进而具有更多的反应活性位。而且,对于溶胶法样品,高温老化后CeO2-ZrO2晶相稳定,没有发生晶相分离,比表面积保留的更多,催化剂自身的氧化还原性能也更好。所有这些都使的溶胶法样品表现出了更好的催化活性,特别是对CO和C3H6氧化活性。
采用不同的评价气氛、制备时使用不同浓度的PdCl2浸渍液、不同的Pd负载量和添加不同数量的Cu助剂,对Pd/CeO2-ZrO2/Al2O3催化剂作了进一步的研究。实验结果表明:当评价气体中含有C3H8时,催化剂对总HC的转化能力下降;当Pd的负载量相同(1.0%)时,由稀浓度的浸渍液制备的催化剂活性更高;对于相同浓度(4.76g/L)的浸渍液,当负载量由1%减少到0.5%时,催化剂的三效起燃温度T50上升20~40℃;对于Pd/CeO2-ZrO2/Al2O3催化剂,Cu的添加不利于NO的转化,但发现在催化C3H6方面,适量Cu的添加会与Pd起到协同催化作用,与只含单一金属的催化剂相比较,T50低30~40℃,T90低40~60℃。