【摘 要】
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该论文详细地研究了N-磷酰氨基酸在有机溶剂和水中的成肽反应机理.通过磷核磁共振、快原子轰击和电喷雾质谱手段研究了N-磷酰氨基酸的成肽反应的机理.在较早提出的通过五配位
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该论文详细地研究了N-磷酰氨基酸在有机溶剂和水中的成肽反应机理.通过磷核磁共振、快原子轰击和电喷雾质谱手段研究了N-磷酰氨基酸的成肽反应的机理.在较早提出的通过五配位磷混酐活化羧基成肽机理的基础上,提出了更为详细的反应历程:N-磷酰-α-氨基酸经过五配位中间体之后,磷氮键断裂生成氨基酸-磷酸混酝,该混酐可以与另一分子N-磷酰氨基酸反应生成N-磷酰氨基酸杆,它再经过分子内氨基亲核进攻羰基而生成N-磷酰二肽.N-磷酰二肽与四配位混酐按照同样的历程反应就得到N-磷酸三肽,依此类推可以得到更长的N-磷酰肽.以苯甲酸与N-磷酰-α-丙氨酸反应,分离得到了产物苯甲酰丙氨酸,间接证明了四配位混酐的存在,为上面的反应机理提供了一个证据.研究了N-磷酰小肽在电喷雾质谱中的裂解规律,发现N-磷酰小肽的加氢正离子在碎裂时依次从碳端失去水、一氧化碳和亚胺.
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