【摘 要】
：
通过烯烃的双官能化引入不同官能团是有机合成中最为炙手可热的策略之一,它可以从简单的底物出发一步构建两个相邻的碳-碳或碳-杂原子键,显著提高了分子的结构多样性,同时具有良好的原子经济性和高效性,因此,近几十年来,该领域受到了广泛的关注。另一方面,三氟甲基因其特殊的生物活性从而在人体医药和农药的领域当中占据着不可或缺的一部分,由于CF3具有强吸电子性,将其引入到药物当中能够极大提升分子的极性,从而提升
论文部分内容阅读
通过烯烃的双官能化引入不同官能团是有机合成中最为炙手可热的策略之一,它可以从简单的底物出发一步构建两个相邻的碳-碳或碳-杂原子键,显著提高了分子的结构多样性,同时具有良好的原子经济性和高效性,因此,近几十年来,该领域受到了广泛的关注。另一方面,三氟甲基因其特殊的生物活性从而在人体医药和农药的领域当中占据着不可或缺的一部分,由于CF3具有强吸电子性,将其引入到药物当中能够极大提升分子的极性,从而提升在极性溶剂中的溶解性。不仅如此,由于三氟甲基具有高度的吸电子诱导效应,将其引入到有机化合物中能够极大程度上改变化合物的各类理化性质,使得许多目标化合物具有显著的生物活性,这使得人们对合成含三氟甲基化合物产生了极大的兴趣。本论文中,利用铜催化烯烃三氟甲基化-烯基化的反应,从烯烃、Togni-I试剂以及烯基、芳基硼酸出发,合成了一系列含三氟甲基的化合物。具体研究内容如下:第一,通过对配体、溶剂反应底物配比等反应条件的筛选,最终以铜作为中心金属,与双噁唑啉配体络合作为催化剂,实现了烯烃与三氟甲基试剂Togni-1与芳基-烯基硼酸的三体串联反应,合成了一系列β-三氟甲基化烯烃产物。在配体效应调控下,反应能有效减少副产物的生成,以52%-99%的收率获得目标产物。并且,依据相关文献汇报,推测了可能的机理,初步进行了不对称催化反应的尝试。第二,在上述工作的基础上,希望通过该类反应探寻快速构建并环化合物的途径。在经过初步的筛选之后,以1,5-环辛二烯为底物,铜与双噁唑啉配体作为催化体系,与烯基硼酸以及Togni-1试剂三体串联,反应经过一步单电子转移与重排,最终得到并环化合物,经研究发现该反应底物适配性可拓展至芳基硼酸。总而言之,本文开发出了一种以特定双烯为底物快速构建并环化合物的新策略,具有良好的反应产率,非对映选择性高。本论文致力于以非活化烯烃作为底物,开发一种新颖的烯烃双官能化策略,使得此类烯烃能够在温和反应条件下完成转化。并且在引入三氟甲基的同时又引入了一个烯基,为进一步官能化提供了可能性,也为合成具有生物活性的含氟药物提供了有效方法。
其他文献
随着生物技术的发展,人们对sRNA （small RNA）的研究逐渐深入,在植物、动物和微生物中报道的sRNA越来越多,并且建立了sRNA数据库,为sRNA的生物信息分析提供了大量资料。生物信息学分析成为预测sRNA的重要手段并被广泛采用,较为成熟的sRNA预测方法是QRNA法和deepBase法。结合Northern杂交和生物芯片等实验手段,可以进一步验证预测sRNA的真实性。 本文通过Q
由结核分枝杆菌感染引起的结核病是21世纪一种重要的传染病。耐药性结核杆菌的出现对有效预防及控制全球范围内的结核疫情带来了极大的挑战。全球三分之一的人口处于潜伏感染说明该病的再次爆发流行且具有传染性。多重耐药/广泛耐药/全耐药新型结核分枝杆菌的出现使得结核病广泛的影响人和牲畜。劣质药物,药物滥用和不当的防控措施是造成耐药性菌株出现及耐药菌株散播的主要原因。另外结核分枝杆菌在不同压力条件下的良好适应性
果胶是一类复杂的多糖,广泛分布在植物的细胞壁中,具有增稠、乳化和凝胶等功能特性。目前商业提取的果胶大多是高酯果胶,需要进行低酯化改性才能得到低酯果胶。不同来源和改性方法会导致果胶具有不同的理化性质和功能特性。广泛使用的碱法低酯化会降低果胶分子量而影响果胶的品质。酶法低酯化利用果胶甲基酯酶（PME）选择性脱酯不改变果胶分子量但反应效率低。超高压（HHP）是一种非热加工技术,据报道可以一定程度促进PM
近年来,挖掘复杂疾病的上位效应位点已经变得越来越重要,但现存的上位性挖掘方法存在遗传性缺失、稳健性差、假阳性率高、处理大规模全基因组数据计算效率低等缺点。鉴于k-tree算法可以通过均匀抽样样本覆盖全基因组数据,贝叶斯网络能充分体现事物之间的因果关系、高效挖掘上位性位点之间的相互作用。本文提出了基于k-tree优化贝叶斯网络的近似和精确的两种上位性挖掘方法,从而可以高效检测到面向较大规模基因组数据
蓝藻（Cyanobacteria）,别名蓝细菌,是一种生存能力极强、分布广泛、遗传操作相对简单的独特的光合生物体。基因pcy A的主要功能是催化胆绿素IV合成藻蓝胆素;藻红胆素铁氧还原酶是由peb S合成,催化藻红胆素的合成。别藻蓝蛋白（APC）和藻蓝蛋白（PC）是蓝藻藻胆体主要结构组成,在光能的捕获和传递的过程中发挥着不可或缺的作用。藻胆体（PBS）的吸收光谱范围主要在575 nm-675 nm
在气候变暖的背景下,热浪等极端天气事件也将以更高的频率和强度出现,给水生生态系统带来巨大的影响。微生物在生物地球化学循环中发挥着重要的作用,是气候变化的驱动者和反馈者,了解微生物对变暖的反应的幅度和方向对于准确的气候预测是至关重要的。本研究通过构建室外模拟控制系统,根据RCP8.5高温室气体排放情景,设置了三种不同的温度模式（环境温度,固定升温4℃和波动升温0～8℃）,以高通量测序的手段对系统中的
萎凋是红茶加工的重要工序,不仅影响茶叶的外形,也影响茶叶的内质。本文利用感官评价和理化分析方法研究不同的萎凋时间对红茶感官品质、化学变化和生物活性的影响,以期为提高红茶品质提供理论基础。主要结果如下:1、萎凋时间对红茶感官品质的影响分析不同萎凋时间4±0.5h（WT4）、6±0.5h（WT6）、8±0.5h（WT8）、10±0.5h（WT10）、12±0.5h（WT12）对红茶感官品质的影响。结果
环境恶化及能源短缺问题掀起了开发清洁能源的热潮,其中氢能有望成为最具潜力的能源替代品。持续有效的制氢是实现未来氢经济的前提,过去几十年电催化制氢由于具有环境友好及可持续发展等优点,成为一项重要的制氢技术。然而,目前只有昂贵的Pt基催化剂能提供有效的析氢动力,这无疑给电催化析氢的发展提出了重大挑战。理论计算表明MoS2边缘具有与Pt相当的析氢活性,是最具潜力的析氢候选者之一。尽管如此,MoS2仍然面
指状青霉（Penicillium digitatum）侵染引起的柑橘绿霉病是导致采后柑橘腐烂变质的重要原因之一,给柑橘产业带来巨大的经济损失。化学杀菌仍是目前柑橘采后病害控制的主导手段。研发具有新型药物作用靶点、低毒、低耐药性、高效的杀菌剂对于柑橘采后安全生产具有重要意义。我们实验室前期研究发现V-ATP酶的H亚基蛋白是控制指状青霉生长和侵染性的潜在作用靶点,并获得指状青霉vmah基因沉默突变株s
枸杞在我国有悠久的食药用历史,其果实为鲜亮的椭球状浆果,含有多种功能成分,具有抗衰老、免疫调节、抗动脉粥样硬化等多种功能活性。湖北杂交枸杞是研究者以宁夏栽培枸杞诱导加倍,再与湖北当地野生枸杞杂交选育而成。与宁夏枸杞相比,湖北杂交枸杞具有更高的水分含量,前期研究发现其不适宜加工成传统干制品枸杞子,亟需开发新型枸杞加工产品,提高湖北杂交枸杞的转化率和产业的经济效益与社会效益。采用乳酸菌发酵加工特色水果