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本文针对耐腐蚀性能和耐高温性能较好的304不锈钢,采用化学浸泡法和超微电极电化学方法系统研究了304不锈钢在FeCl3和NaCl溶液的点蚀行为,讨论了不同因素在不同腐蚀环境条件下对304不锈钢点蚀行为的影响,并对实验结果进行了规律性的总结和理论上的探讨。
作为基础性研究工作,本文选用6%FeCl3溶液对304不锈钢进行了化学浸泡法实验。化学浸泡法实验结果表明:在本实验条件下,升高温度会明显增大304不锈钢试样表面上的点蚀密度和点蚀面积比,但在不同的温度区间,试样点蚀速率的梯度变化是不同的;随着浸泡时间的延长,试样受点蚀程度越严重,而且一旦试样表面出现点蚀,其发展速度是很快的,表现为点蚀失重率的快速增加;试样的表面粗糙度也会对其抗点蚀能力产生影响,表面粗糙度大的试样更容易形成点蚀;FeCl3溶液中cr浓度对304不锈钢试样点蚀影响最为明显,其原因在于Cr浓度的增加不但破坏了试样表面上的钝化膜和腐蚀产物在试样表面的覆盖,使试样表面上的点蚀活性区增多,同时Cr浓度越大,它的催化能力越强,加快了点蚀活性区的阳极溶解速率。
为了能更深入地了解304不锈钢点蚀萌生和生长的早期过程,本文使用扫描电化学显微镜(SECM)技术和超微圆盘Pt电极对此进行了研究。超微电极电化学实验结果表明:304不锈钢在自然状态下浸泡在0.1mol/LNaCl溶液中,在最初的时期,试样表面即出现了微点蚀.但随着浸泡时间的延长,试样表面上的微点蚀全部消失,电位峰值趋近于零,其原因在于在不锈钢表面形成了一种钝化膜,这层钝化膜对不锈钢点蚀的萌生和生长有抑制作用,具有自我修复能力。SECM面扫描发现,304不锈钢表面上点蚀核点是不稳定的。在其萌生和生长期间,这些点蚀核点或消失或形成点蚀孔,而点蚀核点的产生与消失及点蚀孔的形成是同时发生的。当对超微圆盘Pt电极和试样基体施加极化电位或极化电流后,点蚀核点的生成机率将增大,更容易形成点蚀。304不锈钢在NaCl溶液中点蚀的形成与不锈钢表面钝化膜的形成是相互竞争的关系。304不锈钢对Cr的浸蚀有着较强的敏感性,NaCl溶液中Cr含量越高,304不锈钢的击破电位Eb越低,并且与再钝化电位Ep之间的差值越大,使得304不锈钢表面钝化膜修复能力越差,同时也将使304不锈钢的临界点蚀温度下降。