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Schiff碱及其金属配合物在生物、催化、材料等领域具有广泛的应用,是当前配位化学研究的热点。合成新的Schiff碱配体及其金属配合物,研究它们的性质及应用,对配位化学的发展有重要意义。
本文合成了水杨醛缩2-羟基苄胺(H2L1=N-(2-hydroxybenzy)-2-Salicylaldimine)、2-吡啶甲醛缩2-羟基苄胺(HL2=N-(2-hydroxybenzy)-2-Pyridinecarboxaldimine)、2-吡咯甲醛缩2-羟基苄胺(HL3=N-(2-hydroxybenzy)-2-Pyrrolecarboxaldimine)、邻硝基苯甲醛缩2-羟基苄胺(HL4=N-(2-hydroxybenzy)-O-Anisaldimine)、邻甲氧基苯甲醛缩2-羟基苄胺(HL5=N-(2-hydroxybenzy)-2-Benzaldimine)、3-甲氧基-4-羟基苯甲醛缩2-羟基苄胺(H2L6=N-(2-hydroxybenzy)-2-Vanillicldimine)、N,N′-邻苯二甲醛缩2-羟基苄胺(H2L7=N,N′-(2-hydroxybenzy)-O-Phthalaldimine)、N,N′-乙二醛缩2-羟基苄胺(H2L8=N,N'-(2-hydroxybenzy)-Ethanedialdimine)共8种新的Schiff碱配体,用这些Schiff碱配体与过渡金属、稀土金属离子作用合成了10种新的配合物。采用元素分析、红外光谱、核磁共振、X-射线衍射等手段对配体、配合物进行了表征。
配体H2L1、HL2和HL5与金属形成的配合物的组成分别为:[Ni(L1)](1)、[Ni(L2)](2)、[Mn(L1)2](3)、[Co3(L4)6](4)。配合物1、2在合成过程中配体发生原位反应形成新的大环Schiff碱配体,70℃条件下Schiff碱(HL2)配体之间的原位反应形成含C-C单键的Schiff碱(L1),120℃条件下Schiff碱(HL2)配体形成含有双C=N的新型Schiff碱配体(L2),分别对其配合物形成机理进行了初步探索。以H2L1和HL2两种Schiff碱作为混合配体,过渡金属、稀土金属分别作为中心离子形成六种配合物:{[Zn2(L1)(L2)]+CH3COO-}(5)、[Pr2(L1)2(L2)2(MeOH)2](6)、[Gd2(L1)2(L2)2(MeOH)2](7)、[Eu2(L1)2(L2)2(MeOH)2](8)、[Er2(L3)2(MeOH)4](9)、{[Nd(L2)3](NO3-)3)3}(10),配合物5、6、7、8中,2种Schiff碱配体(H2L1)、(HL2)中的配位原子均与中心金属离子参与配位,配合物9中,两种配体进行反应形成新的Schiff碱L3,部分阴离子NO3-、CH3COO-、Cl-参加配位且溶剂分子甲醇也参与配位,这种含有2种Schiff碱配位的金属配合物的配位形式未见报道。