【摘 要】
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世界原油的重质化趋势不断加剧,轻质馏分油的产率越来越低,使重整原料和乙烯裂解原料供应日益紧张。加氢裂化作为一种重要的重油轻质化手段,具有原料适应性强、产品质量好的
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世界原油的重质化趋势不断加剧,轻质馏分油的产率越来越低,使重整原料和乙烯裂解原料供应日益紧张。加氢裂化作为一种重要的重油轻质化手段,具有原料适应性强、产品质量好的优点。因此,采用轻油型加氢裂化工艺来获取石脑油的同时兼产优质乙烯裂解原料成为必然。加氢裂化技术的关键在于催化剂,轻油型加氢裂化技术要求催化剂具有较高的裂化活性及稳定性,在保证轻油选择性的同时,能得到优质的乙烯裂解原料和催化重整原料,因此催化剂载体必须具有平衡酸性即适宜的酸性分布,以使催化剂获得适宜的裂化活性及异构化活性。 本论文采用氨水沉淀法制备无定形硅铝,并以此作为加氢裂化催化剂载体的基质材料。轻油型加氢裂化催化剂要求基质材料具有较强的酸性、丰富的介孔结构以及较大的比表面积,以满足重油大分子扩散及初级裂化的要求,因此论文考察了制备过程中铝盐水解方式、老化条件、硅含量等因素对无定形硅铝的酸性等理化性质的影响,优化出了具有较强酸性、大比表面积、大孔容、及大孔径的无定形硅铝制备条件。 Y分子筛是加氢裂化催化剂主要裂化活性及异构化活性的来源,具有很强的酸性及较高的B酸比例,有利于加氢裂化催化剂轻油选择性的提高;但其过强的酸性降低了催化剂的活性稳定性,较小的微孔结构易导致尾油的过度裂化及异构化,而降低尾油质量。因此,论文采用柠檬酸改性、水热与柠檬酸组合处理及原位硼改性的方法对Y分子筛的酸性及孔结构进行调控,以满足轻油型加氢裂化工艺轻油高异构、尾油低裂化对催化剂酸性及孔道提出的要求。研究结果表明,柠檬酸改性Y分子筛,酸性减弱,但二次孔数量没有明显提高;Y分子筛经过水热与柠檬酸组合处理,酸密度减小,同时形成了一定的二次孔结构,提高了催化剂的活性稳定性和化工原料的质量;原位硼改性Y分子筛,明显提高了B酸比例,比HY分子筛具有更高的转化率和轻油选择性。
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