论文部分内容阅读
合成与表征了三个新型双核3,3-双水杨醛亚胺型中性镍配合物,它们的每个配位单元都充当了另一配位单元在C-3位的大体积取代基,从而更新了高活性中性镍烯烃聚合催化剂的结构,简化了其合成路线。在2.1MPa的条件下,作为单组分催化剂,这些配合物催化乙烯聚合时活性可达6.2×105g PE/molNi·h,得到分子量高于30万、宽分布的聚乙烯。而且,在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,它们还可高效催化降冰片烯的加成聚合,得到低立构规整性、可溶性的聚烯烃。
合成与表征了两个含游离羟基的水杨醛亚胺型中性镍配合物。游离羟基通常是配位聚合的毒化剂,但这种中性镍配合物作为单组分催化剂可高效催化乙烯聚合,在2.1MPa下,活性高达1.47×106 g PE/molNi·h;所得聚乙烯分子量较低,但支化度高,可达127 branches/1000C。它们的游离羟基与改性硅胶表面的铝碳键反应,通过Si-O-Al-O键与硅胶相连,得到了第一例中性镍烯烃聚合硅胶负载催化剂,用其催化乙烯聚合时,可得低支化度的高分子量聚乙烯。
合成与表征了六个双核3,3-双水杨醛亚胺型中性钯配合物。在MMAO的活化下,它们可高效催化降冰片烯的加成聚合反应,活性高达2-3×108g Polym/molpd·h,明显高于相应的单核配合物。所得聚降冰片烯的立构规整性高。
合成与表征了一系列吡咯亚胺钒(III)配合物。在AlEt2Cl和三氯乙酸乙酯的存在下,它们催化乙烯聚合的活性高达1.50×107g PE/molv·h;当共单体插入率大于5 mol%时,催化乙烯/己烯共聚合反应的活性高达1.10×107g Polym/molv·h;当降冰片烯插入率大于40 mol%时,催化乙烯/降冰片烯共聚合反应的活性高达2.52×107g Polym/molv·h,所得乙烯/降冰片烯共聚物有着明显的交替共聚趋势。