三氟甲烷磺酸铁催化芳基甲基酮与仲碳亲电试剂的α-苄基化反应研究

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近十年来,Friedel-Crafts烷基化反应由于能以简单方法构建C-C键而再次引发研究者的关注。该反应在新型活性试剂设计和高效催化剂探索两个方向都得了快速发展。酸催化的活泼1,3-二羰基化合物与醇亲电试剂的Friedel-Craft烷基化反应被认为是C-C键形成的一个行之有效的方法。醇作为亲电试剂能有效地避免卤代烃在反应过程中产生有机或无机废物的缺点。此类反应尚不能适用于低活性酮类化合物的α-烷基化。因为简单酮类化合物的α-烷基化尚得不得依赖贵金属催化剂,且只能使用伯醇参与反应。因此,有必要发展一种可以以低活性酮类作为亲核试剂通过Friedel-Crafts烷基化反应构建C-C键的新方法。  本文以Fe(OTf)3作为催化剂在氯苯溶剂中实现了芳基甲基酮亲核试剂的Friedel-Craftsα-苄基化反应。具体内容包括(1)芳基甲基酮与二级醇的两组分Friedel-Craftsα-苄基化反应;(2)芳基甲基酮与水杨醛、地麦冬的三组分Friedel-Craftsα-苄基化反应;(3)芳基甲基酮与氧杂蒽的二组分Friedel-Craftsα-苄基化反应。实验结果表明,在最佳体系Fe(OTf)3/PhCl中,芳基甲基酮能很好的与二苯甲醇反应,并能相应得到从中等到良好不等收率的产物。借助该体系的机理,还发展了水杨醛、地麦冬和芳基甲基酮的三组分Friedel-Craftsα-苄基化反应。以上两个反应底物普适性均比较好。特别是后者为多取代4H-色烯衍生物的合成提供了一个有效的途径。
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