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大环多胺配体因具有水溶性好、与金属离子配位能力强、适宜的刚柔性等优点而成为配位化学研究中使用较多的一类配体。大环多胺配体金属配合物功能多样,可以作为生物酶的模拟物、识别二氧化碳和氨基酸等分子、与其它配体构筑超分子化合物等。本课题组曾利用大环多胺配合物作为碱性磷酸酯酶和超氧化物歧化酶(SOD)的模型化合物,研究其结构、性质和催化活性。本论文在课题组前面研究的基础上,设计了一个新的含4-咪唑基甲基配位功能手臂的大环配体L,得到了7个配合物,并研究了它们的结构和性质。
本论文主要工作分为如下两个部分:
(一)合成了含4-咪唑基甲基手臂的大环配体L,将其与铜、锌金属盐和咪唑直接反应,得到了两个含有咪唑桥的SOD模型化合物物[(CuimCu)L](C1O4)3·4H2O(1)和[(CuimZn)L](ClO4)3-4H2O(2),研究了它们的磁性、ESR、电子光谱及其SOD活性等性质。
(二)利用大环配体L与金属盐、咪唑或叠氮反应,得到了5个双核配合物[Cu2(N3)2L](ClO4)2(3),[Cu2Cl2L]Cl2·H2O·3CH3OH(4),[(ZnimZn)L](ClO4)3·4H2O(5),[(CoimCo)L](ClO4)3·4H2O(6),[(CuimCo)L](ClO4)3·4H2O(7)。对配合物3和5-7用电喷雾质谱进行了表征,研究了配合物3的电化学性质。
本论文使用的配体如下:
得到的单晶结构配合物:[1][(CuimCu)L](ClO4)3·4H2O[2][(CuimZn)L](ClO4)3·4H2O[3][Cu2(N3)2L](ClO4)2[4][Cu2Cl2L]Cl2·H2O·3CH3OH[5][(ZnimZn)L](ClO4)3·4H2O[6][(CoimCo)L](ClO4)3·4H2O[7][(CuimCo)L](ClO4)3·4H2O本论文使用的表征方法:[1]X-射线单晶衍射[2]磁性质[3]电子顺磁共振[4]电子光谱[5]电喷雾质谱[6]电化学[7]SOD活性