纤维素热塑改性及其应用基础研究

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本课题在西南科技大学博士基金课题《纤维素热塑改性及应用研究》(批准号:08zx0113)的资助下,以开发环境友好的纤维素基新材料为目的,运用接枝共聚方法,分别采用丙烯酸甲酯(MA)和乙酸乙烯酯(VAC)为反应单体,对羧甲基纤维素进行热塑改性,并利用静电纺丝技术将热塑性羧甲基纤维素(TCMC)与聚乳酸共混纺丝制备纳米纤维复合膜。应用现代分析测试手段,研究了热塑性羧甲基纤维素(TCMC)及其纺丝膜的热学性质、力学性质、流变性质、光谱学性质等。初步探头了共混纺丝膜在重金属离子吸附分离中的应用。研究结果如下:   (1)以羧甲基纤维素(CMC)为原料,过硫酸铵为引发剂,丙烯酸甲酯为接枝单体,制备出粉末状热塑性羧甲基纤维素(TCMC)。最佳反应条件为:1.5 g羧甲基纤维素,200mg过硫酸铵,35ml丙烯酸甲酯,温度75℃,时间4h。现代测试技术分析表明:CMC成功接枝上MA单体,降低了TCMC的结晶度,TCMC呈现非晶态结构;与CMC的热稳定性相比较,改性后获得的TCMC热稳定性明显增强,其分解温度为290℃;TCMC热分解前分别出现了一个明显的玻璃化转变,其玻璃化转变温度为19.20℃由于接枝上的MA柔性基团运动从而使得TCMCs呈现低玻璃化转变温度,且都含有单一的玻璃化转变温度,TCMC具有热塑性;TCMC熔体的线性黏弹区形变范围为0.01%~3.52%,TCMC的储能模量(G’)和损耗模量(G”)随着分子量的增加而增加,其中TCMC熔体的复合黏度对温度变化敏感,可通过温度的改变来调节TCMC的加工流动性,有利于材料的加工应用。   (2)以羧甲基纤维素(CMC)为原料,过硫酸铵为引发剂,乙酸乙烯酯为接枝单体,制备了粉末状热塑性羧甲基纤维素(CMC-g-VAc),其最佳反应条件为:2.0g羧甲基纤维素,200mg过硫酸铵,30ml乙酸乙烯酯,温度65℃,时间3h。研究结果表明:CMC成功接枝上VAc单体;CMC的接枝共聚反应,引进了VAc基团,明显降低CMC-g-VAc的结晶度,CMC-g-VAc为非晶态结构;随着VAc单体的成功接入,CMC-g-VAc的分解温度为316.4℃,其热稳定性较CMC明显增强;CMC-g-VAc的玻璃化转变温度为42.3℃,这是由于接枝上的VAc单体链运动的结果。旋转流变仪分析显示CMC-g-VAc熔体的线性黏弹区形变范围为0.32%~16%,CMC-g-VAc熔体的复合黏度对温度变化敏感,可通过温度的改变来调节CMC-g-VAc的加工流动性,CMC-g-VAc是典型的黏弹性材料。   (3)采用静电纺丝技术将热塑性羧甲基纤维素与聚乳酸共混纺丝,考察了剪切速率对PLA/TCMC共混纺丝液剪切黏度的影响,以及聚乳酸(PLA)与。TCMC的质量比对纺丝液的电导率、粘度,进而对溶液纺丝能力的影响。结果表明:纺丝液的剪切黏度随着剪切速率的增加而下降,并逐步趋于某极限值;纺丝液的电导率与粘度随着TCMC的含量增加而逐渐增大,电导率从0.12μs/cm增加到0.52μs/cm,粘度从758.6 mPa·s增加到3616.4 mPa·s。PLA与TCMC的质量比例为60:40时,静电纺丝得到纤维直径比较均匀,纤维形貌较好、具有较好的热稳定性的PLA/TCMC共混纺丝膜。随着PLA/TCMC质量比的变化,纺丝膜出现不同的分解温度与玻璃化转变温度。通过拉伸测试得到质量比为60:40的共混膜断裂强度最大可达4.944Mpa,具有一定的力学性能。   (4)将PLA/TCMC静电共混纺丝膜初步应用于溶液中重金属铜离子的吸附分离,考察了溶液初始浓度、流速、使用次数等对PLA/TCMC静电共混纺丝膜对重金属铜离子的去除能力。结果表明:静电共混纺丝膜能一定程度地去除溶液中的铜离子,其去除率最高可达13.77%;去除率受初始浓度的影响,当初始浓度为40mg/L_时去除率最高;随着处理时间的增大,使用次数的增加,膜对溶液的去除率逐渐降低,膜的使用效果逐渐减弱。静电共混纺丝膜的应用有待于近一步研究。
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