双键萘啶衍生物和联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物的合成及性质研究

来源 :中国科学院理化技术研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:feng_zj
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本文首次合成了三个含有双键的1,8-萘啶、一个1,8-萘啶衍生物、两个多联吡啶衍生物和十个联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物,通过单晶X射线衍射确定了十个新配合物的晶体结构。通过对1,8-萘啶衍生物在不同溶剂中的光致变色现象和联吡啶类桥联Cu(I)配合物的晶体结构、磁性、光物理性质及电化学性质的研究,得到了如下研究结果: 一、首次设计合成了萘啶碳碳双键化合物Bnpe和1,8-萘啶衍生物Adnp,研究了光照下Bnpe在不同溶剂中的紫外可见吸收光谱和发射光谱的变化与Adnp在光照下的紫外可见光谱进行了比较,提出并验证了Bnpe的顺反异构和质子转移光致变色的机理。还首次合成了偶氮萘啶Bnpda-1,Bnpda-2并对它们的光致顺反异构现象进行了研究。 二、用缓冲溶液扩散法合成了三个一维Cu(Ⅰ)-三苯膦-联吡啶类桥配体配合物3a、3b和3c,并对其室温和低温下的发射光谱进行了研究。 三、设计合成了两个新的多联吡啶配体CNN-OMe和CNN-OH,合成了四个以联吡啶类化合物为桥联配体的双核配合物和一个双齿配体的铜(Ⅰ)单核配合物4a、4b、4c、4d和4e,并研究了4a、4b和4c在光诱导电子转移性质。使用电子顺磁共振(EPR)光谱证明了光照下电子转移的存在。通过超微电极电化学,研究了4a、4b、4c和4d四个配合物的电化学性质。发现4b和4c在365nm的光照下可以发生双键的顺反异构现象。 四、设计合成了一维的以4,4’-偶氮吡啶为桥联配体的Cu(Ⅰ)配合物5a和以3,3-偶氮吡啶为桥联配体的Cu(Ⅰ)配合物5b。配位聚合物5b通过配位键形成一维链,通过吡啶环间的π-π相互作用形成二维框架。研究了配合物5a和5b在365nm的光照下室温紫外-可见光谱变化。
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