三氟甲基取代的β-二羰基化合物的转化研究

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在甲基酮的α-位上引入三氟乙酰基能显著增强其亲核性,且其参与反应后所得的产物在碱性条件下往往很容易脱去三氟乙酰基,得到相当于甲基酮类化合物参与反应的产物,这可以实现直接以甲基酮类化合物难以完成的一些转化。根据这一思想,本文通过脱三氟乙酰基化策略对三氟甲基取代的β-二羰基化合物在有机合成中的应用作了一些研究,主要有如下两方面的工作。  第一部分首先以芳基甲基酮与三氟乙酸乙酯反应制备一系列三氟甲基取代的β-二羰基化合物,并以此类双羰化合物与亲电性氟化试剂Selectfluor反应。该反应在不同强弱的碱性条件下得到了两种不同的产物:在弱碱性条件下,经历先引入氟原子、再脱去三氟乙酰基历程,得到了预期的α-氟代酮产物;而在强碱性条件下,所得α-氟代酮产物再进行环化,得到了3-氟-2,3,4-三取代呋喃化合物。  第二部分介绍了以三氟甲基取代的β-二羰基化合物与醇为原料,在温和的I2/TBHP催化体系下,合成α-酮酸酯的反应。在该反应中,双羰化合物中的芳基上的取代基的电负性对反应影响较大,吸电子基取代的原料所得产物的产率比给电子基取代的原料高。
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