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石油中硫化物的含量不仅与油品的质量及炼油工艺密切相关，而且其类型及分布也是决定原油加工方案的重要因素。由硫化物的分布规律可知，渣油中的硫含量最高。因此，确定硫在渣油中的存在形式和分布规律，对于研究和选择合理的渣油深加工方案具有重要意义。 由于渣油及其窄馏分中的含硫化合物分子量较大，组成和结构也十分复杂，因此可采用高温裂解气相色谱(PY-GC)技术研究重油中的大分子硫化物，即在一定条件下，首先将渣油中大分子硫化合物裂解成易于分析的小分子，然后根据小分子硫化物的分析结果，推测出渣油中硫化物的母体结构特征。 首先对(PY-GC)的实验条件进行优化，在此基础上，得到了可以反映渣油样品中硫化物组成和结构的裂解色谱图;通过标准物对比并结合文献对渣油裂解产物中硫化物的组成进行定性。研究发现，渣油高温裂解产物中的硫化物主要有:H2S、噻吩类、苯并噻吩类和二苯并噻吩类系列的化合物。同时也发现，随着裂解温度的升高及裂解时间的延长，裂解反应加深。通过模型化合物对渣油中硫化物的二次裂解进行了考察和验证，从而确定了1000℃，10s为比较合适的渣油裂解条件。根据模型化合物的裂解色谱分析结果，推测出渣油裂解产物中的H2S不仅来源于重油分子中硫醚类结构的裂解，而且与重油分子中噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩类结构的裂解有关，而渣油裂解产物中的噻吩、BT和DBT系列化合物主要来自于重油中的大分子噻吩、BT和DBT类化合物的裂解。 分别以委内瑞拉Merey16和井口油两种减压渣油及其超临界萃取窄馏分为原料，研究其中硫化物的裂解规律。研究发现两种渣油裂解产物中的类型硫均以苯并噻吩类硫为主，其次为噻吩类硫、硫化氢硫和二苯并噻吩类硫，其相对组成存在一定差异，Merey16VR裂解产物中苯并噻吩类硫和二苯并噻吩类硫相对含量较高。同时研究也发现，随着馏分变重，硫化氢硫的相对含量逐渐降低，Merey16VR由31.17％减少到20.19％，井口油VR由45.05％减少到26.65％;而总的噻吩类硫的相对含量逐渐增加，并且随着窄馏分的不断变重，由于缩合程度增加，不利于多烷基取代裂解产物的生成。