【摘 要】
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本论文设计合成了五个半夹心(悬垂芳基取代茚)三氯化钛络合物,在此基础上研究了该系列络合物催乙烯选择性三聚的性能。
通过茚富烯与取代苯锂反应得到3-位悬垂芳基取代茚配
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本论文设计合成了五个半夹心(悬垂芳基取代茚)三氯化钛络合物,在此基础上研究了该系列络合物催乙烯选择性三聚的性能。
通过茚富烯与取代苯锂反应得到3-位悬垂芳基取代茚配体L1-L10,茚配体与丁基锂、四氯化钛反应分离得到五个半夹心(悬垂芳基取代茚)三氯化钛络合物C1、C3-C5、C10。未见报道的配体通过1HNMR、13CNMR加以鉴定,所有钛络合物均通过1HNMR、13CNMR和EA分析表征。
进一步利用所合成的茚钛络合物C1、C3-C5、C10催化乙烯三聚反应。数据表明在MMAO助催化下,络合物能够较高选择性催化乙烯三聚成1-己烯,其中C3在乙烯压力为0.8MPa、温度为0℃、Al/Ti=1000,活性达到1135Kg/(mol-Ti·h),1-己烯选择性达到86.8%。助催化剂、聚合温度、Al/Ti比、及乙烯压力对乙烯三聚均有显著影响。络合物C4、C5中悬垂芳环上甲基或叔丁基的引入使催化活性明显降低;C10引入大环桥结构,也使三聚效果明显降低。助催化剂为MMAO时,能提高反应活性但选择性有所降低,助催化剂为MAO时,三聚选择性明显增加但催化活性较使用MMAO时低。本系列茚钛络合物在0℃对乙烯三聚具有最高的催化活性和选择性,温度升高时会明显降低反应活性和选择性。随乙烯压力下降,催化活性下降,三聚选择性变化无明显规律。
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