亚丙基桥联四齿胺基酚氧基钛络合物的合成及其催化烯烃、内酯聚合研究

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本文成功合成了两个未见报道的亚丙基桥联胺基二酚配体(L1H2、L2H2)和三个亚丙基桥联四齿胺基酚氧基钛络合物TC1、TO1和TO3,其中TC1为二氯化钛络合物,TO1和TO3为钛异丙氧基络合物,均经1HNMR,13CNMR和EA分析表征。进一步对络合物TO1、TO3通过X-ray单晶衍射测定了分子结构,二者均为八面体构型,络合物TO1属单斜晶系,呈C1对称,络合物TO3属正交晶系,分子中存在旋转对称元素,为C2对称。   研究了在不同条件下钛异丙氧基络合物TO1、TO3、TO4、TO6及二氯化钛络合物TC1催化乙烯聚合的行为。聚合数据表明异丙氧基络合物TO1、TO3、TO4和TO6有较好的热力学稳定性,催化活性随聚合温度的升高而升高,在100℃时络合物仍保持较高的催化活性。其中络合物TO6的催化活性最高,100℃,Al/Ti=2000∶1,其催化活性为1.38×105g/(mol-Ti·h)。而二氯化钛络合物TC1在所研究条件下对乙烯聚合无催化活性。各催化剂在100℃时催化乙烯聚合所得聚合物粘均分子量范围在1.75~3.15×105g/mol之间。   研究了钛异丙氧基络合物TO1,TO3催化外消旋丙交酯及ε-己内酯的开环聚合,实验数据表明吸电子基团的引入会降低催化剂的活性。由二者催化所得的聚丙交酯偏杂规结构。进一步研究了络合物TO1,TO3催化L-丙交酯与ε-己内酯的共聚,典型聚合物经氢谱和碳谱数据分析表明为L-丙交酯与ε-己内酯的无规共聚物。
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