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金属迁移反应通过活化远离定位基团的C-H键，可以构建新C-C键。虽然多种类型的迁移反应被报道和应用，过渡金属从芳基向烯基位置的迁移反应一直没有被实现。 本论文集中于金属钯和铑的芳基向烯基1，4-迁移反应研究，实现了金属迁移后C-B、C-C键的构建。 本论文的第一份工作是利用金属钯从芳基向烯基的1，4-迁移过程，高效、高立体选择的合成了二芳基取代的烯基硼酯。设计了二芳基取代的端烯底物。金属钯插入C-Br键后生成芳基钯物种，再经金属迁移得到烯基钯物种后经过Miyaura硼化反应，高立体选择性的得到了烯基硼酯化合物。根据同位素标记实验结果，认为体系中的碱对迁移的发生起着关键作用。 本论文的第二部分工作是基于芳基向烯基的1，4-钯迁移/Heck偶联反应，实现了共轭双烯化合物的合成。当使用二芳基取代的烯烃作为底物与丙烯酸酯进行偶联，可以立体选择性地合成1，1-二芳基取代的共轭双烯。当使用芳基、酯基取代的底物时，可以克服酯基的定位基效应，得到与以往报道的立体构型相反的产物。当使用芳基、烷基取代的烯基底物时，得到的产物双键构型与位阻控制的产物构型相反。此方法具有广泛的官能团适用性。 第三部分工作是利用金属迁移后的Suzuki偶联反应，选择性的合成三芳基取代的烯烃。对配体、碱、硼试剂进行筛选，最终可以以中等的收率得到目标产物。 本论文第四份工作是利用金属铑由芳基向烯基迁移的策略，将芳基硼酸转化为烯基亲核试剂，并将其应用于对环己烯酮和环亚胺的不对称加成反应中。通过对配体的筛选，选择了联萘骨架的双磷配体，Rh(Ⅰ)作为催化剂的条件下，以几乎定量的收率、99％的ee值得到不对称加成产物。