亚硫酸氢盐自氧化还原反应动力学研究

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工业废气脱硫已成为当前工业上亟待解决的问题之一.其中吸收解吸法脱硫具有合理回收利用用硫,经济效益等的优点,但解吸过程中对二氧化硫(主要是亚硫酸氢根离子)的歧化问题的研究却还是空白.该文以磷酸复合盐溶液为缓冲液,对高温密闭环境中,硫代硫酸盐存在条件下,亚硫酸氢盐溶液中发生的自氧化还原(歧化)反应进行了较为详尽的研究.根据该自氧化还原(歧化)反应的具体反应步骤,提出了歧化反应动力学机理的假设.在系统地考察了溶液的PH值、温度、HSO<,3->和S<,2>O<,3->离子浓度对该反应速率的影响后,由实验回归得到反应动力学方程式为:r=-dⅰHSO<,3->ⅱ/dt=k<,0>e<-E/RT>ⅰS<,2>O<,3>ⅱ<,0.787>ⅰHSO<,3>ⅱ<,1.658>ⅰHⅱ<0.780>(M/hr).实验数据和由实验条件、反应动力学公式计算结果对比后相当吻合.实验还考察了影响歧化反应的一些其它因素,如溶液离子强度、缓冲液的性质、金属离子的作用等,并对实验结果作出了一定的解释,这些实验数据也进一步验证了动力学方程的可信性.在结合常规分析方法的同时,实验还使用DIONEX公司的离子色谱测定溶液中各种离子浓度.实验发现,使用含40mMNaOH的40%甲醇淋洗液效果最佳.
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