氨基酸—银反应机理的研究

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金属-生物分子配合物是由金属离子与生物配体配位所形成的一类化合物,它具有很重要的生物学功能,国内外对金属与生物分子的研究有广泛的报道.氨基酸与银之间的反应涉及面很广泛,但对其中的机理解释还存在有疑问.研究氨基酸与银的反应机理具有很大的重要性.为此,本论文在详细地回顾氨基酸-银的应用研究后,设计了用UV-Vis光谱、荧光光谱和电泳等方法研究氨基酸在SDS-HCHO-水溶液中与银离子反应的机理以及在微乳液体系中制备氨基酸-银固态物种.期望以此为以上各机理的解释以及为载银抗菌材料的研究提供一些基础.初步研究了多种氨基酸同银(Ⅰ)离子的作用,在本论文中,重点讨论了介质pH值、氨基酸浓度、银离子浓度、HCHO、SDS、Na<,2>B<,4>O<,7>、光照强度、光照时间等条件对氨基酸-银反应的影响,测定各设定条件下的UV-Vis及荧光光谱,探索反应规律.通过分析,为各种氨基酸与银反应选择了较为适宜的条件.与单一的氨基酸相比,氨基酸-银体系在Soret带附近都出现了新的吸收峰,而且它的吸收峰几乎都发生了红移.当Ag<+>与氨基酸反应后发生了荧光猝灭.本实验现象属于静态荧光猝灭.并且反应溶液由无色变为红棕色,说明氨基酸与银反应产生了新的物种.反应过程为银氨配离子与氨基酸反应生成新的配合物,然后银离子再被甲醛还原为超细银粒而被氨基酸所包裹.在pH值较低时,氨基酸与银(Ⅰ)主要是通过a-羧基的氧与银离子结合形成二配位;在介质pH值较高时,氨基酸与银(Ⅰ)主要是通过a-羧基的氧,a-氨基的氮与银离子结合形成四配位.研究还发现氨基酸与银反应属于光助化学反应.用电泳法进一步测定了体系的电动电位(ζ).研究发现,Lys-Ag体系、Asp-Ag体系带负电荷,在电场中向正极移动;Thr-Ag体系、Tyr-Ag体系、Cys-Ag体系带正电荷,在电场中向负极移动.在微乳液中制备了各种氨基酸-银的固体物种,用SEM、IR表征其形貌及结构.结果表明,制备的微粒中,Ag<+>与氨基酸产生了化学键合作用.
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