锂离子电池正极材料磷酸锰锂的制备及性能研究

被引量 : 1次 | 上传用户:hlxcun3e5
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
低成本、高安全、高性能的正极材料研究对锂离子电池的大规模商业化有非常重要的意义。橄榄石结构LiMnPO4由于其原材料成本低廉、无毒、安全性能出色,且与市场上现有电解液完美匹配,被看作是最具发展潜力的锂离子电池正极材料之一。其糟糕的导电性是当前影响其应用的最主要因素。针对该问题,本文以提高磷酸锰锂正极材料的电化学性能为目标,进行高晶化度、高分散性LiMn1-xFexPO4/C复合材料的水热法制备及其碳包覆工艺研究,采用XRD、SEM、交流阻抗、充放电性能测试等手段探讨了所制材料的结构、性能及其影响机理,取得了如下主要创新成果:1.首先,以水热法二次碳包覆工艺为基础探讨了LiMn1-xFexPO4/C(x=0.1,0.2,0.3,0.4,0.5)纳米复合材料的制备与性能。结果显示,所得LiMn1-xFexPO4/C为纯橄榄石相固溶体。随着掺Fe量的增加,所制材料的晶粒发育及晶粒的分散性大大改善,锂离子扩散系数逐渐提高,电荷传递阻抗逐渐下降,使得材料的容量和倍率性能均有很大的提升。当x=0.5时,材料表现出非常好的电化学性能,0.2C、1C和5C的放电容量分别达到161mAh/g、146.9mAh/g和120mAh/g。当x=0.3时,材料的电化学性能有一个飞跃的提升,尽管其能量密度略低于Fe掺杂量为0.5的样品,但其平均电压较高,具有通过优化制备条件来进一步提升能量密度的潜力。2.其次,以水热法为材料制备基础,对比研究了碳包覆工艺对LiMn0.7Fe0.3PO4/C纳米正极材料结构与性能的影响。结果表明,相比水热法二次碳包覆工艺,采用水热法原位碳包覆工艺所制备LiMn0.7Fe0.3PO4/C纳米正极材料的碳层包覆更加均匀,晶粒发育和分散性更加可控,所制材料的容量和倍率等电化学性能更优,其5C倍率下的放电容量达到108.8mAh/g,高于水热法二次碳包覆工艺所制LiMn0.7Fe0.3PO4/C纳米正极材料的放电容量(69.9mAh/g)。3.再次,以水热法原位碳包覆工艺为基础,探讨了表面活性剂CTAB掺量对LiMn0.7Fe0.3PO4/C纳米复合正极材料结构与性能的影响。结果显示,CTAB掺量对材料的晶胞参数、结构和碳包覆量几乎没有影响,但对晶粒大小、碳包覆均匀性和分散性影响较大。随着CTAB掺量逐渐增加至2.5g(40ml反应液),碳包覆均匀性和晶粒分散性逐渐提高,锂离子扩散系数逐渐增大,电荷传递阻抗逐渐减小,放电容量、倍率、能量密度都得到显著改善。但过多CTAB掺入导致二次团聚再次加剧,电性能恶化。CTAB掺量为2.5g(40ml反应液)所制LiMn0.7Fe0.3PO4/C纳米复合正极材料的阻抗最低(62.2?),锂离子扩散系数达到最大(2.143×10-15 cm2/s),其0.5C放电容量达143.5 mAh/g,5C放电容量仍高达112.6 mAh/g,在1C、2C和5C倍率下的放电能量密度分别达到了499.3Wh/kg、457.8Wh/kg和349.7Wh/kg,达到了水热法二次碳包覆工艺所制LiMn0.5Fe0.5PO4/C的性能,但掺铁量更少,4V平台更长。4.最后,以乙二醇为溶剂,采用溶剂热法二次碳包覆工艺制备了LiMn0.7Fe0.3PO4/C正极材料,初步探讨了水—乙二醇比例对所制材料结构与电化学性能的影响。结果表明,180℃溶剂热反应所制材料主要衍射峰都表现为典型的橄榄石晶体结构,但含有未反应的Li3PO4和Fe3(PO4)2杂相,晶粒细小但分散性不佳,材料容量都较低(70mAh/g),且3.5V电压平台不明显,这主要归因于反应温度低使得该材料未能成功引入所掺杂Fe2+所致。尽管如此,考虑到晶粒可控性和大规模生产时的工业废液处理,该方法仍非常有应用前景,值得进行更加深入细致的研究。
其他文献
<正> 我在给高三学生作高中物理总复习的时候,利用了约卅分钟的时间向学生介绍力矩原理,并举了一些例题来说明它在解中学物理习题中的应用。事后据学生反映效果良好,对于解决
2020年1月,新冠肺炎疫情在武汉暴发,很快蔓延全国,一场声势浩大的疫情防控的人民战争、总体战、阻击战迅速在全国打响。1月25日农历正月初一以来,习近平总书记5次主持召开中
实现低收入群体"老有所养"是推进养老保障体制改革的重要目标。实证研究结果表明:养老保险目前在低收入群体中的参保率不高,低收入群体参加养老保险的能力较弱,存在着各地社
<正>近年来,由新媒体社会责任缺失而引发的社会问题此起彼伏,不断冲击着社会的稳定和管理创新,人们对新媒体的訾咎也不绝于耳。国内针对新媒体社会责任的界定和关注,虽探讨激
<正> 在物理教学问题中,教师对于如何引入新课,常常给予很大注意。教师的这种注意并不是偶然的。因为有经验的教师都懂得,正确的引入新课不仅对于学生自觉而牢固地掌握知识有
文章介绍了4起施工现场典型触电事故案例,笔者从建设单位角度介绍了施工现场临时用电安全管理方面存在的4个主要问题,有针对性地提出了工程各参建方加强临时用电安全管理的建
在医患关系日趋紧张的背景下,通过分析医学生人文素质教育面临的困惑与矛盾,探讨当前医学生应着重培养的职业素养、品德修养、沟通技巧、法律常识、创新精神等5个方面的人文
本文以内蒙古为例就财政支出对经济增长的影响进行相关实证分析,运用协整分析法、单位根检验等统计学方法,在此基础上应用自回归模型分析法,分析了内蒙古经济增长受财政支出
<正>传统的数学复习课往往存在两大误区:一是复习的内容"老调重弹",把复习课看成了补课;二是复习的方法是"题海战术",把复习课上成了习题课.学生缺乏学习兴趣,课堂效率较为低
本文论述了香水香型的变化及发展趋势,指出了香水香型对化妆品香气倾向的影响,介绍了洗发水配方体系,香水香型洗发水香精的选择及应用情况。