【摘 要】
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该文包含两部分工作:1.建立了聚电解质溶液的分子热力学模型,其中聚离子是一根充分柔软的相切连接的硬球链,溶剂是具有一定介电常数的均匀的连续介质,在反离子与聚离子之间存
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该文包含两部分工作:1.建立了聚电解质溶液的分子热力学模型,其中聚离子是一根充分柔软的相切连接的硬球链,溶剂是具有一定介电常数的均匀的连续介质,在反离子与聚离子之间存在非定域缔合作用作为短程的非库仑力微扰.热力学性质的表达式由两部分贡献组成:从单体聚合为聚离子的成链作用贡献以及附加的非库仑缔合作用贡献.模型可以很好地描述中等或高浓度(单体浓度≥0.1mol.dm<-3>)聚电解质溶液的渗透压和活度系数.2.基于多分散流体混合物的稳定性理论,推导了含一种溶剂和一个连续组分系统的旋节线和临界点点判据,其中每个判据都可以分为两个部分:第一部分形式上与二元系相同,由于假定特殊的混合规则,此部分只与同系物的平均分子量有关,第二部分与同系物的分布函数有关.用van der Waals状态方程计算临界性质,其中与组成有关的van der Waals方程参数α<1/2>和b假定是分子线性函数.得到了临界点曲线的数值结果.对于一个离散组分i和一个连续组分j,j组分分布参数的变化或者交互作用参数α<,ij>的变化将导致不同类型相行为之间 的转变.
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