硫代烷基磷(膦)酸萃取三价f离子配合物的f-f吸收光谱研究

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全文共分成实验和光谱计算两大部分.在第一部分中,首先用铵盐沉淀法制备了含硫萃取剂Cyanex301的纯化产品二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代烷基膦酸(HBTMPDTP).其次,用该萃取剂和未硫代烷基膦酸萃取剂Cyanex272分别制备了它们与镧系离子Nd<3+>的萃合物及纯化后的Cyanex301和锕系离子Am<3+>的萃合物,测得了它们的紫外可见光谱、红外光谱等谱图,并对其进行了谱图解析.从实验方面对硫代烷基磷(膦)酸和烷基磷(膦)酸萃取剂萃取性能不同的内在因素作了讨论.在第二部分中,弄通了原有的光谱计算程序,在保留原有计算模型的基础上,针对原程序的不足对其作了进一步的改进与完善,使之广泛适用于对镧系锕系离子配合物的电子吸收光谱计算.并用改进后的程序分别计算了Nd<3+>—Cyanex272、Nd<3+>—Cyanex301和Am<3+>—Cyanex301三种萃合物体系在假定的四种对称结构下的f-f吸收光谱.通过计算谱与实验谱的比较,对谱图作了解析和指认,并预测了可能的配位层结构.研究结果对选取硫代烷基磷(膦)酸作为萃取剂以萃取分离镧系锕系元素提供了理论上的依据.
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