【摘 要】
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本文合成了苯基[三苯基膦][3,5-二碘水杨醛(2，6-二异丙基苯基)亚胺]合镍配合物和膦捕捉剂双(1，5-环辛二烯)合镍[Ni(COD)2]/二乙烯基乙酰丙酮铑[Rh(acac)(C2H4)2]，并将其用于乙烯
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本文合成了苯基[三苯基膦][3,5-二碘水杨醛(2，6-二异丙基苯基)亚胺]合镍配合物和膦捕捉剂双(1，5-环辛二烯)合镍[Ni(COD)2]/二乙烯基乙酰丙酮铑[Rh(acac)(C2H4)2]，并将其用于乙烯甲苯溶液聚合和水相催化聚合。
将苯基[三苯基膦][3,5-二碘水杨醛(2,6-二异丙基苯基)亚胺]合镍和双(1，5-环辛二烯)合镍催化体系用于乙烯甲苯溶液聚合，考察了聚合工艺对水杨醛亚胺中性镍配合物催化乙烯聚合的影响，研究了聚合所得聚乙烯的性能。结果表明随着乙烯压力的增加，聚合活性、聚乙烯的分子量和结晶度均增加，使得聚乙烯片的拉伸强度也提高了；在室温下催化剂催化活性最高，分子量也最大，所得聚乙烯晶体结构也较完善；聚合反应搅拌速率的增加，聚乙烯产率提高，聚合活性可达224.0kgPEE(molNi)-·h-1。随乙烯压力提高而增加分子量的聚乙烯，其熔体的弹性和损耗却下降，聚乙烯熔体呈假塑性流体。乙烯压力和搅拌速率对聚乙烯的晶体结构无影响，聚合物是支化的线性聚乙烯。
在水相聚合中，以苯基[三苯基膦][3,5-二碘水杨醛(2,6-二异丙基苯基)亚胺]合镍和Rh(acac)(C2H4)2为催化体系，考察了聚合工艺、乳化剂的种类、β-环糊精及其用量和共聚对聚合反应以及聚合物性能的影响。研究结果表明，在较低温度(20℃)下聚合，催化剂活性和聚乙烯分子量都较高；搅拌速度为300rpm时，聚合能平稳进行，催化活性最高；在水相聚合中加入表面活性剂后，聚合活性明显提高了，达到27.9×103 gPE(molNi-1·h-1，同时水相中固含量也相应增加了。首次将β-环糊精引入到催化聚合反应中，研究结果表明聚合活性、聚乙烯分子量、水相中聚合物的含量和聚乙烯结晶度都增加了，聚乙烯颗粒细小均一。与传统的在甲苯溶液中相比，聚合活性和分子量都有明显的下降，但结晶度有所提高。聚乙烯的DSC、WAXD和动态流变性能表明，聚合条件的改变并没有对聚乙烯的晶体结构造成影响，聚合所得的聚乙烯的结构相似。乙烯与辛烯、癸烯共聚后，聚乙烯的结晶度、分子量都下降了，水相中聚合物含量相应增加了。由DSC和WAXD分析表明，共聚使聚乙烯结晶度降低了，但整体结构相类似。与苯乙烯共聚后，能形成稳定的共聚乳液，胶乳粒子的尺寸较小，胶乳粒径分布较窄。
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