直接熔融聚合法合成改性聚乳酸类材料及其降解行为

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kiddlau2
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚乳酸材料是一种具有良好的生物降解性和相容性,无毒无害、环境友好的材料,其用途十分广泛,可应用于药物缓释载体、手术缝合线、组织工程等生物医学领域以及服装纤维、非织造布、工程塑料等领域。但由于其本身结构的特点,聚乳酸均聚物存在着亲水性差、力学强度较低等缺陷。为了拓宽聚乳酸类可生物降解材料的应用,研究通过路线简便的合成工艺对聚乳酸进行共聚改性,发挥多种材料的性能互补优势,扩大其应用领域具有重要的意义。 本课题通过直接熔融法将乳酸(LA)与己内酯(ε-CL)、聚乙二醇(PEG)进行共聚合成,系统研究了聚(己内酯-聚乙二醇-乳酸)(PCEL)三元共聚物直接熔融共聚工艺及反应机理,探讨了PCEL在不同降解介质中的水解行为和水解机理。本论文的主要研究内容和结果如下: (1)分别以外消旋乳酸(D,L-LA)、左旋乳酸(L-LA)为原料与ε-CL、PEG(Mn=600)通过直接熔融共聚合成三元共聚物PCEL。最佳工艺条件为:PEG、ε-CL、D,L-LA以摩尔比10:63:27投料,0.5wt%SnCl<,2>为催化剂,在120℃、70Pa压力下预聚合3h,预聚物在180℃、70Pa下直接熔融共聚16h,可获得特性黏数为0.4457dL/g的聚(己内酯一聚乙二醇一外消旋乳酸)(D,L-PCEL);PEG、ε-CL、L-LA以摩尔比10:63:27投料,0.5wt%SnCl<,2>为催化剂,在100℃、70Pa压力下预聚合1h,预聚物在180℃、70Pa下直接熔融共聚16h,可获得特性黏数为0.4230dL/g的聚(己内酯-聚乙二醇-左旋乳酸)(L-PCEL)。 用GPC、IR、<1>H-NMR、DSC、接触角等测试手段对所得产物进行表征,结果表明产物确为预期的三元无规共聚物。由于PCEL共聚物中各单体组分的反应活性有所不同,CL组分实际摩尔百分比大于投料值,说明CL比LA更易共聚进入长链:而L-LA实际进入共聚物分子链中的比例大于D,L-LA的实际比例,更接近于投料比。 PCEL大分子链中引入柔性的CL链段以及易结晶、亲水性好PEG链段,共聚物的Tg比PLA均聚物和二元共聚物P(LA-CL)的Tg有明显提高,出现了结晶熔融吸热峰,PCEL的亲水性能也有明显地改善。 (2)将L-PCEL和D,L-PCEL薄膜置于不同降解介质中进行水解降解,通过材料的失重率、吸湿率、特性黏数、结构组成以及表面形态等的变化考察其降解行为,结果表明D,L-PCEL比L-PCEL降解速率快,降解30天时重量损失超过30%。用<1>H-NMR分析共聚物降解过程组成的变化,结果表明LA单元的酯基比CL单元的酯基更容易被水解断裂成小分子羟基酸溶出,共聚物中LA组分含量下降较快。PCEL的水解降解是按照酯基的简单水解机制进行,降解过程中存在自加速效应。 PCEL共聚物在不同降解介质中的降解速率与介质的pH值有关。共聚物在NaOH溶液中降解速率最快,HCl溶液次之,去离子水较慢,在模拟体液中的降解速率最慢。 PCEL的水解速率与聚合物的相对分子质量及PEG含量有关,相对分子质量低的PCEL共聚物其降解速率快;共聚物中的PEG含量越高其亲水性越好,降解速率也越快。 (3)与丙交酯开环聚合的二步法相比,直接熔融共聚合成PCEL的工艺简短,试剂、材料消耗量少,原料来源广,可降低PCEL的成本;且合成的PCEL材料亲水性好,降解速率快,可望应用于药物缓释材料等生物医学领域。
其他文献
期刊
制备环状化合物最直接和高效的方法就是脱氢环化反应。然而,利用这种方法去制备饱和杂环化合物的例子仍然很稀少。并且,已报道的脱氢成键的方法大多使用了当量的化学氧化剂,这些试剂的使用会降低合成的可持续性,带来安全隐患,以及污染环境的问题。在本论文中我们利用三芳胺作为氧化还原有机催化剂,实现了电化学氧化烯烃,产生正离子自由基进一步与1,2以及1,3-二醇环化从而得到1,4-二氧六环和1,4-二氧七环衍生物
学位
本论文从酚醛树脂出发,利用酚醛树脂自身的化学结构特点,对酚醛进行形貌和微观结构控制,并转化为相应的炭材料。论文主要分为两大部分:第一部分,利用酚醛树脂能够形成氢键的特点,使
一、湖北民间美术类非物质文化遗产的风格特征rn民间艺术既是艺术之源又是艺术之流,它以自发性而产生,以通俗性而存在,以真情和淳朴而见长.千百年来,形成了丰富而极具特色的
π-共轭体系从分子逐级可控组装到最终的器件,是有机半导体研究最为关键的问题。分子间电子耦合的各向异性决定了器件的性能,低维有序结构的构筑是改进器件性能的重要手段。同
水凝胶的研究不仅具有化学上的价值,而且在化学工程、医药学、食品加工、生物医学等方面都具有重要的应用。目前,这些水凝胶主要的缺点是较差的机械性质和缓慢的响应速度。将互
在新的历史条件下,如何以“三个代表”重要思想为指导,把基层党组织构筑成为新世纪的坚强堡垒,切实加强和改进思想政治工作,是摆在我们面前的一项重大课题。
采用聚醚四元醇(PETO)、甘油单硬脂酸酯(GMS)、甘油单油酸酯(GMO)和甘油单月桂酸酯(GML)分别与顺丁烯二酸酐(MAH)反应,制备了PETO-MAH、GMS-MAH、GMO-MAH和GML-MAH4种含β双键
根据中央和省委、郑州市委关于在农村开展“三个代表”重要思想学习教育活动的要求,巩义市地税局在局机关、稽查分局、征管分局全体干部职工中开展了深入的“三个代表”重要思
微纳米材料的可控制备对于功能材料及微纳米器件等众多领域具有极为重要的意义,利用电场力制备具有特殊结构与功能的微纳米材料是近年来兴起的一种十分有效的方法,受到科研人员