【摘 要】
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配位化合物的立体化学是配位化学中的重要内容，在化学的许多研究领域中亦处于中心地位，如不对称催化、手性识别和金属-超分子化学等领域。现代手性光谱学技术是研究配合物手性
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配位化合物的立体化学是配位化学中的重要内容，在化学的许多研究领域中亦处于中心地位，如不对称催化、手性识别和金属-超分子化学等领域。现代手性光谱学技术是研究配合物手性的重要手段和方法。手性识别在医学和药学科学研究中是一个非常重要的生物过程，现代生物无机化学研究的前沿热点之一是生物分子如DNA与光学活性的配合物之间的手性识别现象，利用手性光谱学技术研究配位化合物中的手性识别现象有助于理解生物分子和配合物之间识别的选择性。 本论文采用樟脑对映体的衍生物为手性砌块，不对称合成了一些手性过渡金属配位化合物对映体，通过晶体结构解析确定了这些配合物的绝对构型。对以上配合物进行了电子圆二色谱和振动圆二色谱的研究，同时结合含时密度泛函理论或密度泛函理论进行了模拟。此外，应用电子圆二色谱和振动圆二色谱研究了铜(Ⅱ)配位化合物和氨基酸之间的分子间的相互作用以及二氢卟酚对锌(Ⅱ)离子的识别作用。 第1章为本论文的研究背景部分。介绍了配位化合物的手性问题和光学活性的配位化合物的不对称合成。此外，还介绍了现代手性光谱学分析方法主要是圆二色光谱技术，并分析了圆二色谱技术在配位化合物手性研究中的应用。最后介绍了配合物中的手性识别现象。 第2章，通过樟脑对映体设计合成了一对新型大环亚胺手性对映体配体。通过这些手性对映体配体不对称合成得到了导向绝对构型的镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的手性配位化合物的对映体，应用X射线晶体学方法确定了这些金属配位化合物的绝对构型。 第3章，应用电子圆二色谱和振动圆二色谱系统研究了上述光学活性的金属配合物的手性性质，并与自由配体和理论计算相关结果进行了比较。配合物的电子圆二色谱实验值与含时密度泛函理论光谱模拟结果进行了结合对比，应用圆二色谱-手性激子理论对配合物的绝对构型进行经验指认并与X射线晶体衍射结果相关联。对铜(Ⅱ)配合物对映体的振动圆二色谱光谱进行了详细研究（包括中红外和碳氢伸缩振动区域），并与结合密度泛函计算与配体的相关结果进行了比较。 第4章，应用振动圆二色谱和电子圆二色谱研究了手性铜(Ⅱ)配位化合物和氨基保护的氨基酸分子之间的相互识别作用。 第5章，应用振动圆二色谱和电子圆二色谱研究了二氢卟吩和锌(Ⅱ)离子在不同溶剂条件下的分子间识别作用。 第6章，对全文工作进行了总结，探讨了樟脑衍生物在配合物的不对称合成中的手性转移，总结了振动圆二色谱和电子圆二色谱在配合物的立体化学和手性识别过程中的研究优势和应用前景。
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