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炔基和氰基是大部分药物中间体的重要官能团,根据其特性,它们能经过进一步反应转变成其他重要官能团。过渡金属催化下的脱羧偶联反应,作为一类新的、重要的有机反应,它在构建碳-碳和碳-杂键上有广泛的应用。用Cu代替Pd作为催化剂,在脱羧偶联反应中有着重大的挑战。因此,我们采用铜催化脱羧偶联的方法,将四级α-氰基乙酸盐及其衍生物进行脱羧炔基化,生成一类新型化合物——α-氰基炔烃。
本论文的主要研究内容包括:(1)以卤代炔烃和四级α-氰基乙酸钾盐类衍生物作为底物进行脱羧交叉偶联反应,得到一系列目标产物α-氰基炔烃;(2)在实验数据及相关文献报道的基础上,对脱羧炔基化反应可能机理作出相应的推测;(3)对α-氰基炔烃进行应用研究,通过进一步反应,将其转化成烷基腈,β-氨基炔烃,α-羧基炔烃及呋喃酮衍生物。
本论文成功地研究了一种新型铜催化脱羧体系,应用于新型化合物α-氰基炔烃的合成。此反应条件较为温和简单,对于溴代炔烃和氯代炔烃都有很好的适用范围,更为呋喃酮衍生物的合成提供了新途径。