【摘 要】
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发现一种新型的还原烯化反应,可用于合成α,β-不饱和三氟甲基醇.1-溴3,3,3-三氟两酮可以和醛,在三苯基膦(或胂)的存在下,在四异两氧基钛促进下,发生反应,生成α,β-不饱和三
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发现一种新型的还原烯化反应,可用于合成α,β-不饱和三氟甲基醇.1-溴3,3,3-三氟两酮可以和醛,在三苯基膦(或胂)的存在下,在四异两氧基钛促进下,发生反应,生成α,β-不饱和三氟甲基醇的衍生物.提出可能的反应机理,包括溴代三氟丙酮被四异丙氧基钛还原,亲卤反应生成碳阴离子和醛反应,接着消去三苯基氧膦,形成双键.这个方法可以延伸到三氟羰基化合物和全氟羰基化合物,如溴代三氟甲基烷基酮和溴代全氟烷基乙基酮,得到全氟烷基-β-烷基-α,β-不饱和醇,当用溴代丙酮和溴代间位三氟甲基苯乙酮代替溴代三氟丙酮时,反应不能进行,因而全氟烷基强吸电子基团在底物中的存在是必须的,否则就不能发生还原烯化反应.
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