几种含载流子传输基团三联吡啶衍生物的过渡金属配合物的合成和发光性质研究

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目前,在有机电致发光方面的研究多致力于探索新的有机小分子和有机金属配合物发光材料,以提高器件的寿命、发光效率、稳定性,优化器件结构等。合理的有机电致发光器件(OLEDs)载流子的注入与传递应该是平衡的,因此改善已有电致发光材料的电子传输性能是当今研究的一个热点。  通过在2,2,4,2-联吡啶(Tpy)上引入载流子传输基团(咔唑、二苯胺、对二叔丁基二苯胺、苯基1-萘胺、苯基2-萘胺),合成了五个新型三齿吡啶配体:4-咔唑-2,2,4,2-三联吡啶(L1)、4-二苯胺基-2,2,4,2-三联吡啶(L2)、4-二(4-叔丁基)苯胺基-2,2,4,2-三联吡啶(L3)、4-(N苯基-1-萘)胺基-2,2,4,2-三联吡啶(L4)、4-(N苯基-2-萘)胺基-2,2,4,2-三联吡啶(L5),并用元素分析、核磁共振、质谱进行了表征。在此基础上,与Re(CO)5Cl合成相应的五个Re(I)配合物(Re(CO)3ClL1(1), Re(CO)3ClL2(2), Re(CO)3ClL3(3), Re(CO)3ClL4(4)Re(CO)3ClL4(5)),作为对比也合成了Re(CO)3Cl(Tpy)(Re(CO)3ClL0(6))并对这些配合物进行了核磁、元素分析、热重分析、质谱等表征和发光性质的研究,以及2和6的晶体结构解析。在激发光谱中,所有配合物都显示了很强的MLCT跃迁。在π→π*跃迁或MLCT跃迁的激发下,五个Re(Ⅰ)配合物的发射峰在530-560nm,归属为3MLCT发射。二苯胺基是比咔唑基团更好的发色团,更有利于提高吡啶类Re(Ⅰ)配合物的发光效率。  改善稀土配合物发光性能为前提,选择将咔唑基团引入到中性配体中合成了几种配体,并结合不同的β-二酮合成了稀土铽、铕和铥的相关配合物,测定了它们的光致发光性能,探讨了光致发光的机理和选择配体的依据。
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