论文部分内容阅读
本文围绕过渡金属催化(Z)-1-碘-1，6-双烯类化合物的环化反应进行研究，发展了有效的Pd2(MeO-dba)3、(S)-p-CF3-BnPHOX催化体系，成功实现了钯催化(Z)-1-碘-1，6-双烯在联硼酸频那醇酯参与下的烯烃不对称碳硼化反应，为合成具有手性季碳中心的四氢吡啶类衍生物提供了一种有效的方法。 文中详细介绍了Pd(0)催化烯基或者芳基碘化物形成的活性烷基Pd(Ⅱ)中间体的不同淬灭方式，成功发现了联硼酸频那醇酯作为亲核捕获试剂来淬灭烷基碳钯键，形成烷基硼酸酯化合物，并且实现了该反应的不对称催化过程。研究发现该反应的机理包括四步骤:首先烯基碘氧化加成形成烯基钯中间体，然后在Ag2CO3协助下与B2pin2发生转金属交换形成新的烯基钯中间体，接着分子内双键插入烯基碳钯键形成烷基钯中间体，最后碳钯键还原消除形成烷基硼酸酯化合物。此外，产物结构中的双键和硼酸酯基团非常容易转化为有用的合成子，用于复杂吡啶类化合物的合成。 该方法学丰富了钯催化的芳基硼化反应研究结果，并且为设计手性硼诱导的不对称催化反应提供了新的思路。