【摘 要】
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该论文工作是围绕二价钯催化的亲核钯化启动的不饱和烃的反应展开的.我们首先发展了一种新型的氧钯化启动的炔酸烯丙酰胺的环化反应，为合成γ-丁内酰胺类化合物提供了一个高效
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该论文工作是围绕二价钯催化的亲核钯化启动的不饱和烃的反应展开的.我们首先发展了一种新型的氧钯化启动的炔酸烯丙酰胺的环化反应，为合成γ-丁内酰胺类化合物提供了一个高效的合成方法，我们引入含氮配体能起到和卤离子类似的作用，既能抑制烷基钯中间体的β-氢消除，又能稳定C-Pd键.在研究中，发现底物酰胺键上的氮原子与Pd（Ⅱ）可能有配位，在没有任何配体存在下也能发生部分环化反应，而且随着氮原子上取代基团电性的不同而得率有所改变.在这个基础上，我们用手性含氮配体进行手性诱导的反应研究，进行了提高光学活性产物ee值的研究工作，发现当酰胺的氮原子上有吸电子基团取代时，可以减少底物与钯的配位，降低与手性含氮配体的竞争能力，有利于提高产物的ee值，最高达到80﹪ee.最后我们研究二茂铁亚胺环钯化合物催化的氮钯化启动-β-杂原子消除的烯烃化合物的反应和烯丙醇的直接胺化反应，都得到了比较好的结果.在此基础上，研究了光学活性的二茂铁亚胺环钯化合物催化的不对称反应.我们还用氘代实验证明了二茂铁亚胺环钯化合物催化的烯丙醇的直接胺化是个二价钯催化的反应.我们还尝试了二茂铁亚胺环钯化合物催化贫电子烯炔环化反应.
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