木质素的胺化及其固化环氧树脂的研究

来源 :东北林业大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:Mike_sun
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本文以玉米秸秆酶解木质素和二乙烯三胺为原料通过Mannich反应合成了木质素胺,采用四因素三水平正交实验优化了木质素胺的合成工艺。将其胺化产物用于固化环氧树脂,研究了木质素胺/聚酰胺-环氧树脂体系的固化动力学及其最佳固化工艺,探究了木质素胺对环氧树脂固化物性能的影响。综合二乙烯三胺、二乙醇胺和对苯二胺胺化产物固化环氧树脂的固化效果,本文选择二乙烯三胺和玉米秸秆酶解木质素为原料进行Mannich反应制备木质素胺,探讨了单因素反应条件对胺化反应的影响,并将木质素胺用于固化环氧树脂,对其固化物性能进行了分析。结果表明,合成木质素胺在反应温度为90-C、反应时间为3h、NaOH与木质素的质量比为0.07:100、二乙烯三胺与木质素的质量比为3:10、甲醛与木质素的质量比为1:1时胺化效果最好,所制备的木质素胺的氮含量为68.6mg/g。使用非等温DSC扫描对木质素胺/聚酰胺-环氧树脂体系的固化反应动力学进行了研究,分别通过Crane的n级反应法和Malek的最大概然机理函数法确定了固化体系的反应机理函数,计算了固化反应的动力学参数和固化反应动力学模型,并通过外推法优化了固化工艺。木质素胺固化环氧树脂固化动力学的研究结果表明,Malek的自催化反应模型在5-20K/min的升温速率下计算值与实验数值误差较小,求解的模型更适合描述该体系的固化反应过程;对于木质素胺/聚酰胺-环氧树脂的固化体系来说,优选的固化工艺为90℃/2h+130℃/1h。基于以上研究将改性后的木质素与聚酰胺作为固化剂固化环氧树脂,利用差示扫描量热分析、动态力学分析、热重分析和力学性能测试等手段对其固化物的结构及性能进行了分析。结果表明,聚酰胺-环氧树脂固化体系随着木质素胺的加入会提高其固化物的储能模量及玻璃化转变温度;木质素胺的加入使得聚酰胺-环氧树脂固化物的热降解分解温度升高及最终残余量增加;且3%的木质素胺添加量对其固化物弯曲性能的改善效果最好。在本文设定温度范围的老化试验表明,木质素胺的加入有助于改善聚酰胺-环氧树脂体系的耐老化性能。
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