【摘 要】
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廉价金属铁、钴由于其储量丰富，价格低廉，环境友好等特点，近年来引起了化学家们广泛的研究兴趣。同时，铁、钴金属独特的电子结构和氧化还原性质为探索新的反应性提供了更多可能。
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廉价金属铁、钴由于其储量丰富，价格低廉，环境友好等特点，近年来引起了化学家们广泛的研究兴趣。同时，铁、钴金属独特的电子结构和氧化还原性质为探索新的反应性提供了更多可能。本论文主要基于pincer配体骨架的铁、钴络合物的研究，设计并合成新型的手性pincer铁、钴络合物，并探索其在催化不饱和键的氢官能团化反应，如不对称硼氢化、硅氢化以及氢化反应中的应用。 一，钴催化1，1-二取代烯烃的不对称硼氢化反应研究。我们设计并合成了薪型手性IPO(iminopyridine-oxazoline)配体以及相应的钴络合物，并将其成功应用于催化1，1-二取代烯烃的不对称硼氢化反应，能够以高产率和高对映选择性获得手性的α-烷基-β-硼酸酯，底物适用性广，ee值最高可达99.5％。同时，我们也将该方法应用于Naproxen的不对称合成。 二，钴催化末端炔烃选择性的二硼氢化反应研究。我们利用IPO钴络合物催化烷基炔烃和芳基炔烃的连续二硼氢化反应，实现了1，1-二硼酸酯类化合物的高效、高选择性合成，该反应条件温和，官能团兼容性好。同时，将所得的1，1-二硼酸酯应用于Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应连续构建C-C键，合成相应的1，1-二芳基类化合物。 三，铁催化酮的不对称硅氢化反应研究。我们合成并表征了一系列手性的IPO铁二溴络合物，并以此为催化剂前体，实现了催化酮的不对称硅氢化反应，生成相应的手性二级醇。其中大位阻IPO铁催化剂能够获得理想的催化活性(最高可达99％收率）和优秀的对映选择性(最高可达93％ ee)。 四，钴催化炔烃的马氏硅氢化反应研究。我们合成并表征了一系列PyBOX钴二氯络合物，在NaBHEt3的活化下，可以高效催化炔烃的马氏硅氢化反应，高选择性获得相应的α-烯基硅产物。该反应条件温和，具有优秀的官能团兼容性。同时，α-烯基硅化合物可以参与吡啶二亚胺(PDI)钴催化的硼氢化反应，立体专一的获得马氏硼氢化产物。 五，钴催化烯基硅类化合物的氢化反应研究。我们采用手性的吡啶膦噁唑啉(pyridine-phosphane oxazoline)钴络合物，实现了催化α-烯基硅化合物的不对称氢化反应，高效且高对映选择性(ee值最高可达99.2％)的获得相应的手性苄基硅烷。同时，邻位含甲基的手性苄基硅烷可以通过PCP钌络合物催化下实现分子内的脱氢硅化反应，合成手性的苯并硅杂环类化合物。
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