京津地区大气颗粒物与土壤中的多溴联苯醚污染

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通过对北京、天津和周边地区土壤、降尘和被动的大气细颗粒物采样,快速的PBDE检测过程,研究获得了区域多种介质中包括BDE-209在内的14种PBDE化合物的浓度水平。土壤、大气细颗粒物和大气降尘三种环境颗粒相介质中,BDE-209都是最为主要的组成成分,其质量浓度分别为19.93ng/g、2.13μg/g和0.39μg/g。其他工业PBDE主要成分BDE-47、BDE-99和BDE-183的浓度与BDE-209均相差数个量级,并且构成非十溴联苯醚的主要化合物。降解产物BDE-66也是三种介质中的主要PBDE化合物,其浓度明显高于其他降解产物,并且在大气颗粒物中的比重小于在土壤中的比重。低溴取代的化合物在大气粗颗粒物上的质量浓度小于大气细颗粒物,而多溴取代化合物则更多的积累在大气粗颗粒物的表面。   各PBDE化合物的土壤浓度与土壤TOC均表现出显著的正相关关系。低溴取代化合物的空间变异可以被TOC解释的部分要大于高溴取代的PBDE,意味着土壤中的TOC更多的参与了低溴PBDE的环境行为。高溴取代物的污染与近源污染有更强的关系。大气细颗粒物样品不同PBDE化合物浓度呈现出不同的季节变化规律。秋季颗粒物较大的浓度很可能与温度的变化导致的PBDE气-固迁移平衡的移动有关,而冬季质量浓度的下降则可能南采样区域冬季采暖期大量化石燃料燃烧造成的细颗粒物大量增加而造成的浓度稀释和冬季PBDE排放的降低共同控制。温度变化可能影响了一些主要的降解产物PBDE的季节变化规律。   土壤和降尘介质在城市、城镇和农村样点间的浓度分布相似,除四溴代PBDE外,其他化合物在三种人类活动较强样点间无显著差异,而平原地区的PBDE浓度水平大于山区,这与温度差异、人类活动强度等因素都有关系。大气细颗粒物中则存在样点类型与季节变化的交互作用。TOC含量在一定程度上起决定作用的土壤BDE.-209浓度更多与化合物的历史积累有关,而不受短时间内大气降尘输入的影响。大气降尘通量则表现出与周边人口密度和土壤质量浓度显著的线性关系,而与土壤的TOC和大气细颗粒物浓度无关。大气细颗粒物则没有与其他介质和变最表现出显著的线性关系。   环境中各个介质样品中的BDE99与BDE47的比值偏离了工业PentaBDE中2:1的比值关系。而溴取代数量较低的同分子量化合物比值随温度和介质的不同而不同。但是溴取代数量较高的化合物的化合物比值在各个季节和介质间则比较接近。通过因子分析的多元统计方法,可以初步定量计算各个因子对空间浓度变异的贡献率。大气颗粒物样品中PentaBDE对非十溴联苯醚浓度的区域分布有重要贡献。在平原和由地样点间,无差异的夏季降尘介质中的OctaBDE进入土壤介质后,表现出了显著的差异,而降尘介质中差别显著的PentaBDE在进入土壤介质后,地形间的差异则有所削弱,这可能和低溴取代PBDE的土-气交换过程有关。
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