纤维级聚苯硫醚合成、表征与性能研究

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聚苯硫醚Poly(phenylene Sulfide)简称PPS,具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点,被广泛应用于环保、机械、航空、军工等领域,具有极好的发展潜力和市场前景。   本论文首先回顾了聚苯硫醚树脂的合成方法、性能以及应用,指出我国聚苯硫醚产业的不足,确定了本文的目标是合成线性高分子量PPS树脂,并研究制约聚苯硫醚链增长的影响因素。由于PPS在200℃下几乎不溶于任何溶剂,所以很难对其表征分析,目前常用的表征手段为FT-IR、XRD和热分析等。论文采用高温凝胶渗透色谱表征PPS,为PPS摩尔质量及摩尔质量分布的测定提供了一个准确可靠的检测方法。研究工作具体如下:   (1)本文采用无水Na2S和P-DCB为原料,以无水Na3PO4为反应助剂,在极性溶剂N-甲基吡咯烷酮中采用两段控温加压缩聚合成PPS。   (2)系统考察了影啊PPS链增长的因素。例如摩尔比例、溶剂、溶剂纯度和反应物浓度等。并且通过原料的补加对PPS进行扩链研究。研究结果表明NMP是PPS合成的最优溶剂。n(P-DCB)/n(Na2S)为1/1.06是高分子量PPS合成的最佳比例。溶剂中含有的羟基和氨基化合物不利于Na2S和P-DCB聚合反应。反应物浓度不是PPS链增长的关键因素,但是高浓度有利于高分子量PPS的合成。适当的搅拌速率有利于PPS的链增长,但LiCl不利于PPS链增长。通过调整补加原料速率等因素可以使PPS的Mw有所提高。   (3)通过不同环境下对PPS进行热处理,研究PPS热扩链以及扩链具体过程。结果表明在空气和氮气环境中PPS通过热处理会使PPS的Mw增加。而PPS分子量增加的主要原因是由于端基SNa和Cl之间的端基反应和热氧交联反应的发生。   (4)通过XPS、XRD、SEM和HPCR等技术手段对合成的PPS树脂进行了抗氧化性能和流变性能研究,并且系统研究了PPS熔融颜色变化的原因。  
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