基于滤膜法对广州市碳质气溶胶吸光特性的研究

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碳质气溶胶是大气细颗粒中的重要组成部分,其对空气质量以及全球气候都有着重要影响。碳质气溶胶可分为有机碳(OC)和黑碳(BC)或元素碳(EC)。BC(或EC)是气溶胶中主要的吸光物质,长期以来受到了大气科学领域的广泛关注。由于BC能够直接对太阳光进行有效吸收,所以其是灰霾天能见度下降的主要原因之一,并且也是引起区域气候变化的重要因素。有机质(OM)是大气颗粒物中重要的组分,其往往能占整个颗粒物质量的50%左右。棕色碳(BrC)是OC中能对紫外-可见光波(200-550nm)进行有效吸收的一类,并随着波长的增加而吸收减弱,由于BrC的组分十分复杂并且与其它物质相混合,现阶段详细表征BrC的理化特征还十分困难,所以大气颗粒物中的BrC对环境、健康以及气候的具体影响还存在许多的不确定性。为了更好地了解BrC对环境、气候以及健康的影响,还需要大量的观测、实验、理论化学以及气候模型的研究。  珠江三角洲地区是我国改革开放的先行地区和重要的经济中心,是世界上面积最大、人口最多的城市群。而随着经济的快速发展和城市化进程的不断推进,珠江三角洲地区大气环境污染问题日益突显,而碳质气溶胶所引起的环境污染问题更是受到了社会的广泛关注。本论文利用多波段热/光碳分析仪,采用IMPROVE A程序对石英滤膜样品的OC和EC进行定量分析,同时估算出广州三个站点碳质气溶胶的吸光系数,并使用数学拟合的方法对BC和BrC各自的吸光系数进行定量分析。结合各项离线数据,探究广州市碳质气溶胶的浓度变化和吸光特征。主要结论如下:  1、在夏季,广州城区的OC和EC浓度水平要高于乡村地区,这与城区的人为源排放较多有着直接联系。而在秋季,乡村地区OC和EC的平均浓度水平显著提高,这主要与生物质燃烧的大幅度增加有关;而城区的OC和EC浓度的季节性变化不明显,也进一步说明城区污染主要受本地机动车尾气排放的影响。生物质燃烧排放的大量碳质气溶胶也使得乡村地区PM2.5含碳组分有明显的提高。在受本地排放影响较大的城区,二次有机碳(SOC)在PM2.5中的比重夏季要高于秋季,这可能是由于夏季光化学反应较强,更加有利于二次有机物的生成。  2、夏季城市站点低分子量OC(LOC)占比最高,这可能与城区机动车尾气排放的大量易挥发有机物有关;乡村地区站点高分子量OC(HOC)占比最高,这主要由于乡村地区污染物主要由城区传输而来,所以有机污染物的老化程度相对较高。而在秋季,城市站点中等分子量OC(MOC)比重上升,这可能与生物质燃烧排放较高分子量的有机物有关;而城市群中心背景站点HOC比重上升明显,这与污染物远距离传输使得颗粒物老化程度提高有关。  3、夏季BrC在405nm波长下的吸光(LA405)可以贡献PM2.5总吸光的12~15%;而在秋季可以贡献15~19%。相较于夏季,秋季碳质气溶胶在405nm波长的质量吸收系数(MAE)上升约45%(夏季平均约为3.4m2/g,秋季平均约为5.0m2/g),其中EC的在405nm波长的质量吸收系数上升约14%(夏季平均约为11.8m2/g,秋季平均约为13.4m2/g),而OC的在405nm波长的质量吸收系数上升约83%(夏季平均约为0.7m2/g,秋季平均约为1.3m2/g),这也说明OC吸光能力的变化是引起碳质气溶胶质量吸收系数上升的主要原因。  4、在夏季,SOC/PM2.5比值与BrC的LA405具有较好的相关性(R=0.46,p<0.001),但是在秋季,两者不具有显著性相关(p>0.1),表明二次生成产物对BrC的影响在夏季要高于秋季。另外,BrC的LA405与生物质燃烧标志物左旋葡聚糖在秋季具有显著相关性(R=0.71,p<0.001),但是在夏季不具有显著性相关(p>0.1),这也表明生物质燃烧在秋季对BrC的贡献较大。  5、PM2.5在550nm下的总吸光系数与EC的浓度在三个站点中都具有显著的相关性,这也说明EC在PM2.5中是最主要的吸光物质。在三个站点中,PM2.5在550nm下的总吸光系数与EC的浓度的相关性直线的斜率是不同的,这主要是由于三个站点的EC来源不同,使其MAE值存在差异所引起的;这同时也证明了IMPROVE计算法中,使用10m2/g作为EC的在550nm下的MAE值估算PM2.5总吸光系数仅适用于受化石燃料燃烧影响小的区域,但在化石燃料燃烧排放影响较大的城区或工业区,这个估算方法往往会低估PM2.5总吸光系数。
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