基于喹啉衍生物的铁钴催化剂的合成以及催化乙烯反应的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shijiancuowu
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本论文主要致力于亚胺喹啉型后过渡金属(铁和钴)配合物的设计与合成,以及它们在催化乙烯齐聚和聚合中的应用。在含铝助催化剂的活化作用下,研究了这些配合物的乙烯催化性能。对配体结构因素,包括取代基的电子效应和立体效应等,以及各种催化反应条件(如温度、Al/M摩尔比、压力等)进行了系统的研究,考察了它们对催化活性和催化产物性质的影响。本论文共包括以下三个部分:   第一部分:对乙烯齐聚与聚合催化剂的研究进展进行了综述,介绍了几类重要的过渡金属催化剂的发展,重点介绍了后过渡金属催化剂。   第二部分:通过含有不同取代基的苯胺与2,8-二乙酰基喹啉的一步反应以较高的产率合成了2,8-二亚胺基喹啉化合物。进而通过配位反应高产率的合成了一系列基于2,8-二亚胺基喹啉的N^N^N的配体及其铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物,并对它们的结构进行了表征。通过对这些配合物的乙烯催化研究发现,在高温(80-100℃)条件下,这些配合物表现出高的催化活性,催化产物主要是高分子量的聚乙烯。   第三部分:合成了一系列基于2-亚胺基喹啉的N^N两齿的钴(Ⅱ)配合物。这些配合物的分子结构表明,由于形成了双核和单核的两种不同的固体形式,钴原子周围为五配位的扭曲的三角双锥几何构型或是四配位的扭曲的四方锥几何构型。在这些配合物的乙烯催化研究中,使用合适的助催化剂,这些配合物都表现出较高的催化活性。同时该体系的催化性能还表现出了独特的性质:常温时表现出高的二聚活性,高温时表现出催化乙烯聚合的特性。
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